沉淀的生成或溶解.ppt

本章提纲 §2-1 概述 §2-2 阳离子分析 §2-3 阴离子分析 §2-4 有机物元素定性分析及官能团鉴定 §2-5 糖类的定性分析 §2-6 定性分析的一般步骤 干法与湿法分析 湿法分析: 化学分析法的依据是物质间的化学反应。如果反应是在溶液中进行的，这种方法称为湿法； 干法分析: 如果反应是在固体之间进行的，这种方法称为干法，例如焰色反应、熔珠试验、粉末研磨法等都属于干法。 干法分析只用少量试剂和仪器，便于在野外环境作矿物鉴定之用。但由于这类方法本身不够完善，在定性分析中只能作为辅助的试验方法。 鉴定离子反应的外部特征通常是: (1)沉淀的生成或溶解； (2)溶液颜色的改变； (3)气体的排出； (4)特殊气味的产生。 (1)沉淀的生成或溶解； Ag+ + CI- = AgCI↓ (2)溶液颜色的改变 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （血红色） Co2+ + SCN- = Co(SCN)42- （天兰色） 创造特效条件的方法 1.控制溶液的酸度 这是最常用的方法之一。 例如，BaCl2在中性或弱碱性溶液中可同SO42-、SO32-、S2O32-、CO32-、PO43-、SiO32-等多种阴离子生成白色沉淀。但在溶液中加入HNO3使呈酸性后，则只有SO42-可同Ba2+生成白色结晶形BaSO4沉淀。这种沉淀同由SiO32-生成的H2SiO3胶状沉淀，以及由S2O32-析出的硫有明显的区别，因而成为鉴定S2O32-的特效方法。 硫化氢系统: 是目前应用最广泛、且较为完善的一种分组方案，主要依据各离子硫化物溶解度的显著差异，将常见的阳离子分成五组或四组. 组试剂: 用系统分析法分析阳离子时，要按照一定的顺序加入若干种试剂，将离子按组逐一地沉淀出来。这些分组用的试剂称为组试剂。 3. 络合物 本组离子生成络合物的能力有很大差异。 Ag+的络合能力很强，能同多种试剂生成络合物，其中在定性分析中用得较多的有Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-、Ag(S2O3)23-等；Pb2+的络合能力较差，在定性分析中较有意义的除一些螯合物外，Pb(Ac)42-的生成常用于难溶铅盐(PbSO4、BaSO4)的溶解；Hg22+基本上没有很重要的无机络合物。 本组氯化物沉淀的条件是： 在室温下的酸性溶液中加入适当过量的HCl。 作为沉淀剂使用的一般为6mol/L HCl。使溶液中Cl-浓度为0.5mol/L，溶液的酸度为2.0-2.4mol/L。 离子的存在形式 除Cu2+为蓝色外，其余均无色。 铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质，在水溶液中主要以金属离子形式存在； 而砷、锑、锡等三种元素则表现出不同程度的非金属性质。它们在溶液中的主要存在形式，随酸碱环境而不同，因而当泛指该元素的离子时，只标出其氧化数而不具体指明其存在形式。 那么，S2-浓度控制在多大时才能使第二组沉淀完全，而第三组又不沉淀呢? 从理论上讲可以通过下列方法进行计算。 砷、锑、锡等硫化物沉淀要求： 1.它们只有在酸性环境中才能产生出生成硫化物所必需的简单阳离子。以砷为例： AsO33-+6H+=As3++3H2O 　锑盐和锡盐的情况与此类似。 2.在中性或碱性溶液中，上述三种离子同S2-生成硫代酸盐，而不是生成硫化物沉淀。 分离第二组与第三组的最佳条件： 　　　　在0.3mol/LHCl溶液中通H2S。 小结： 本组的沉淀条件是： 在NH3—NH4Cl存在下，向已加热的试液中加入(NH4)2S。 若使用TAA作沉淀剂，则应在NH3-NH4Cl存在下加TAA，然后加热10min。 4. Cr3+鉴定 Cr3+强碱性溶液中以偏亚铬酸根离子CrO2-的形式存在： Cr3++4OH-＝CrO2-+2H2O 此离子可被H2O2氧化为铬酸根离子： 2CrO2-+3H2O2+2OH-＝2CrO42-(黄)+4H2O 黄色CrO42-离子的出现，即可初步说明Cr3+的存在。但此反应不够灵敏，也易受有色离子的干扰。 Fe3+、Mn2+等能与氨水生成深色沉淀的离子，可加柠檬酸或酒石酸掩蔽，另外，可使用纸上分离法。即在滤纸上先滴加一滴(NH4)2HPO4使Fe3+、Mn2+等与之生成磷酸盐沉淀，留在斑点的中心。 镍的磷酸