软锰矿干法脱硫动力学研究 - 有色金属(冶炼部分).doc

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软锰矿干法脱硫动力学研究 - 有色金属(冶炼部分)

软锰矿烧结烟气干法脱硫气固反应的限制性环节研究 杨裕松1,2,吴复忠1, 2,3,王轲轲1,2 (1.贵州大学 材料与冶金学院,贵阳 550025; 2.贵州省冶金工程与过程节能重点实验室,贵阳 550025; 3.贵州省普通高等学校冶金工业节能工程研究中心,贵阳 550025) 摘要:采用低品位软锰矿进行温度对烧结烟气干法脱硫的影响研究,得到软锰矿脱硫率和脱硫速率随温度变化的规律,并对外传质、内扩散和界面化学反应这3个环节进行分析确定气固反应限制性环节。结果表明脱硫率随温度的增加而增加,到达110 ℃后,脱硫率的增加不再明显;外传质和内扩散为限制性环节,其中外传质的影响最大。 关键词:烧结烟气;脱硫;低品位软锰矿;气固反应;限制性环节 中图分类号:X701.3 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2016)05-0000-00 Study on Controlling Step of Gas-solid Reaction Sintering Flue Gas Dry Desulfurization with Low Grade Pyrolusite YANG Yu-song1,2, WU Fu-zhong1,2,3, WANG Ke-ke1,2 (1. School of Material and Metallurgy, Guizhou University, Guiyang 550025, China; 2. Key Laboratory of Metallurgical Engineering and Process Energy Saving, Guiyang 550025, China; 3. Research Center of Energy Conservation in Metallurgy Efficiency of Guizhou Colleges and Universities, Guiyang 550025, China) Abstract of temperature on dry desulfurization of sintering flue gas with low-grade pyrolusite was investigated. Relationship between desulphurization rate and desulphurization velocity with pyrolusite and temperature was obtained. External mass transfer, internal diffusion and interfacial chemical reaction were analyzed to determine controlling step(s) of gas-solid reaction between pyrolusite and SO2. The results show that desulfurization rate rises with increasing of temperature, but desulfurization rate shows no evident rise after temperature reaching 110 ℃. External mass transfer and internal diffusion are the controlling steps, of which external mass transfer has the biggest impact on reaction. Key words: sintering flue gas; desulfurization; low grade pyrolusite; gas-solid reaction; controlling step 国内对软锰矿湿法烟气脱硫进行了大量试验研究,但由于湿法烟气脱硫会消耗大量的水资源,同时会造成二次污染因此,采用软锰矿干法脱硫有节水和避免二次污染两大优势[1-9]。利用二氧化锰的氧化性和二氧化硫的还原性发生氧化还原反应,在各温度下吉布斯自由能均为负值,气固反应平衡常数均很大(600 K时达到7.1×1011),从热力学角度看反应的驱动力很大。软锰矿表面干燥,疏松多孔且粒度较小,烟气中的二氧化硫很容易接触到软锰矿的反应活性中心,理论上具有可行性。但从动力学角度分析,与其他目前主流的脱硫方法相比,存在反应速率慢脱硫率低的问题,从而影响了其工业化[10-11]。一般的气固反应主要由气体在固体物外的外扩散、气体从气固界面到达反应层界面的内扩散和气固界面化学反应过程组成[12-

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