化学反应的热力学函数变化值的测定.PPT

电极制备及电动势和热力学函数的测定 刘凡 一、实验目的 1．学会铜电极、锌电极和甘汞电极的制备和处理方法。 2．掌握电势差计的测量原理和测定电池电动势的方法。 3．加深对原电池、电极电势等概念的理解。 4.通过测定不同温度下的电池的电动势计算有关热力学常数。 二、实验原理 电池由正、负两个电极组成，电池的电动势等于两个电极电势的差值。 对于Cu-Zn电池： 负极反应： 正极反应： 电池中总的反应为： 0 Zn电极的电极电势： Cu电极的电极电势： 所以Cu－Zn电池的电池电动势为 0 化学反应的热力学函数变化值的测定 原电池内进行的化学反应是可逆的，且电池也在可逆条件下工作，则在定压下有： 测量原理图 在K1，I=EN/RN 在K2，I=Ex/Rx Ex=EN Rx/RN 三、仪器和试剂 电势差计1台； 电线若干；铜电极1支； 锌电极1支；甘汞电极1支； 烧杯（50mL）3只 氯化钾溶液（饱和） 硫酸锌溶液（0.1000mol.L-1）； 硫酸铜溶液（0.1000mol.L-1）； 稀硫酸（3mo1.L-1）; 硝酸（6 mol.L-1） 硝酸汞（饱和） 四、操作步骤 一、电极制备 （1）锌电极：先用细沙子和稀硫酸（约3mol．L-1）洗净锌电极表面的氧化物，再用蒸馏水淋洗，然后用镊子夹住锌电极浸人饱和硝酸亚汞溶液中3—5秒钟，一小团清洁的湿棉花轻轻擦拭电极，使锌电极表面上有一层均匀的汞齐，再用蒸馏水冲洗干净。（用过的棉花不要随便乱丢，应投人指定的有盖广口瓶内，以便统一处理。） （2）铜电极：先用细沙子除去表面的氧化膜，再用稀硝酸（约6mol.L-1）洗净铜电极表面，最后用蒸馏水淋洗然后把它作为阳极。 0 二、盐桥的制备： 　　取1.5g琼脂加入到100mL的饱和硝酸钾溶液中，加热溶解，稍冷却即倒入H型电解池，静置，待琼脂凝结后便可使用 。 选择盐桥中的电解质的原则是高浓度、正、负离子迁移速率接近相等，且不与电池中溶液发生化学反应。常用KCl、NH4NO3和KNO3的饱和溶液。 三、电动势的测量 （1）在H型电解池中以饱和KNO3溶液为盐桥，分别加入电解质溶液并放入相应的制备好的电极组成电池，按规定接好电势差计的测量电池电动势线路。 （2）接人电势差计的测量端，测量其电动势。这些电池有： Zn|ZnSO4(0.1000mol.L-1)‖KCl(饱和)|Hg2Cl2, Hg Hg, Hg2Cl2 | KCl(饱和)‖CuSO4(0.1000mol.L-1)|Cu Zn|ZnSO4(0.1000mol.L-1)‖CuSO4(0.1000mol.L-1)|Cu H型电解池 五、数据记录与处理 1、记录不同温度时各个电池的电动势。 2、根据有关数据手册计算各电池的电动势。 3、并与测量值进行比较，计算测量的误差，对于误差进行分析。 4、计算Cu-Zn电池的有关热力学参数。 电池符号 电池的总反应 测量温度 测量电动势 备注 六、实验注意事项 1、初步估算一下被测电池的电动势大小，以便在测量时能迅速找到平衡点，这样可避免电极极化。 2、因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极。 3、 接线时应该注意正、负极与标示一致，不能反接，否则测量时容易损害标准电池和检流计。 4、用过的棉花不要随便乱丢，应投人指定的有盖广口瓶内，以便统一处理 仪器设备 1.校准：将“测量选择”转至“内标”，再将“100V”旋转为“1”，“ 10-1~10-5V”旋转为“0”,“补偿”旋钮逆时针旋转到底。按“采零”按钮使“检零指示”为“0000”，校准完毕。