多体展开势能函数在碳族元素原子簇研究中的应用-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994, 52, 866-871 多体展开势能函数在碳族元素原子簇研究中的应用 皿.错原子簇的结构和相对稳定性 李思殿 (运城高等专科学校化学系 运城 044000) 摘要 基于从晶体错确立的多体展开势能函数，本文通过坐标完全优化，发现小的错原子簇分子 Ge Ge ( 2- I4) 倾向于形成密堆积结构，表面原子分布以蝶形四元环 (D ) 为主;常见立方晶体微 2d 范围内，多数壳层的原子到分子中心的距离均 观晶体碎片的分层优化结果表明，在 GeIS-Ge IOO 受到压缩，且以畸变的简单立方、面心立方及体心立方较为稳定;在这些畸变密堆积结构中，表 面原子向内压缩最为严重，使整个分子趋于球形化.较为开放的金刚石类层状原子簇只有当所含 原子数达数百以上时才可能相对更为稳定. 关键词 多体展开势能函数，错原子簇，结构，稳定性，表面结构 气相中各种碳族元素的原子簇 X (X = C , Si, Ge, Sn) 的存在己为激光气化、电弧放电及 n 飞行时间质谱技术所证实[1] 但除近年来分离出来的宏观量Cω 及 C7P以外，多数原子簇分 子只能在极端条件下形成和存在，在目前阶段从实验上研究其结构和性质尚有困难.理论 上，则由于对大的原子簇，尤其是重元素的原子簇，难以施行从头计算，半经验方法仍然是 广泛使用的研究手段.本系列工作是将从原子晶体(金刚石， Si, Ge 及 ()(-Sn 等)优化确立的 多体展开势能函数[3]用于研究相应元素原子簇的结构和稳定性[4，坷，并着手预测表面和缺陷性 质，取得有意义的结果.作为该系列工作的一部分，本文继续报道有关错原子簇的结果.实 验中已观察到 Ge -Ge14 的质谱[1] ， MO-LCAO / SCF-CI 计算曾用于预测 Ge2-Ge7 的电 2 子结构和能量[6，7] ，但相比之下，有关错原子簇的工作比对C 和 Si 的研究要少得多;而且电 子结构计算中限定键长为一定值，并非原子簇结构的完全优化，因而其最终结果的对称性只 能是近似的，给出的能量顺序也并非完全正确[1] 1 势能函数模型简介 Murrell 等[8]1990 年提出的适用于原子固体的多体展开势能函数实际上是体系能量的有 效2 体与 3 体展开: · S J ‘ 、 tA 飞 y . V=ZZV2+zz z vi iji l) iji kj lJK 其中 1993年3月 10 日收到.修改稿1993年6月 30 日收到.本文系山西省回国留学基金资助项目.第H报见物 理化学学报， 1993, 9,