室温氯化铜r氯化钠溶液中铜氯络合物浓度的电化学分析-岩矿测试.PDF

２０１１年１２月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．６ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１１ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ７３２～７３６ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１１）０６ ０７３２ ０５ 室温氯化铜 －氯化钠溶液中铜氯络合物浓度的电化学分析 １，２ １ １ １ ３ 张艳清 ，李和平 ，刘庆友 ，徐丽萍 ，张　磊 （１．中国科学院地球化学研究所，贵州 贵阳　５５０００２；２．中国科学院研究生院，北京　１０００４９； ３．安徽省地质测绘技术院，安徽 合肥　２３００２２） 摘要：运用Ｔａｆｅｌ极化曲线和线性电势扫描法研究了常温弱酸性ＣｕＣｌ－ＮａＣｌ溶液中铜氯络合物体系的电化学放 ２ 电机理。通过测量不同浓度配比的ＣｕＣｌ－ＮａＣｌ溶液的极化曲线得到各自的交换电流密度，然后根据电化学反 ２ 应级数法计算直接在电极上放电的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｌ络合物的配位数。并且运用线性电势扫描法进一步研究了此络 合物在铂电极上的还原反应，在体系可逆的情况下计算得到其发生放电反应的离子浓度。结果表明：溶液中存在 ＋ ＋ 的主要络离子是［ＣｕＣｌ］，在铂电极上发生电化学反应的铜络离子是［ＣｕＣｌ］。铜氯络离子在铂电极上的还原 ＋和 Ｃｕ的电化学反应级数均为一级； 反应分两步进行，其中第一步为可逆的单电子还原过程，体系中［ＣｕＣｌ］ ＋ ４．０００ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ－０．１００ｍｏｌ／ＬＣｕＣｌ溶液体系中发生放电反应的［ＣｕＣｌ］的浓度为０．０８６ｍｏｌ／Ｌ。研究结果为 ２ ２＋ 目前学术界存在广泛分歧的Ｃｕ 在高浓度氯离子溶液中的放电机理提供了重要的实验依据，同时对未来湿法冶 金、地质和地球化学等领域中溶解态金属络合物的电化学分析具有一定的借鉴作用。 关键词：常温；Ｔａｆｅｌ曲线；伏安曲线；铜氯络合物；电化学 ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＣｕｐｒｉｃＣｈｌｏｒｉｄｅＣｏｍｐｌｅｘｉｎ ＣｕＣｌＮａＣｌＳｏｌｕｔｉｏｎａｔＲｏｏｍＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ２ １，２ １ １ １ ３ ＺＨＡＮＧＹａｎｑｉｎｇ ，ＬＩＨｅｐｉｎｇ ，ＬＩＵＱｉｎｇｙｏｕ，ＸＵＬｉｐｉｎｇ，ＺＨＡＮＧＬｅｉ （１．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｇｕｉｙａｎｇ　５５０００２，Ｃｈｉｎａ； ２．ＧｒａｄｕａｔｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｊｉｎｇ　１０００４９，Ｃｈｉｎａ； ３．ＡｎｈｕｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙｉｎｇａｎｄＭａｐｐｉｎｇ，Ｈｅｆｅｉ　２３００２２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＣｕＣｌＮａＣｌｗｅａｋａｃｉｄｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙｔｈｅＴａｆｅｌｍｅｔｈｏｄ ２ ａｎｄｌｉｎｅａｒｐｏｔｅｎｔｉａｌｓｗｅｅｐｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅｅｘｃｈａｎｇｅｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｉｅｓａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓｏｆＣｕＣｌＮａＣｌｓ