04第四章 氧化还原反应和电化学.ppt

本 章 小 结 3，电极电势：电极与溶液形成双电层达到动态平衡时产生的电势差。 标准的电极电势 一、基本概念 1，氧化数： 2，原电池：将化学能转变为电能的装置。 二、重要的公式、规则及结论★ 1、离子－电子法配平氧化还原方程式的原则： 1）酸性介质中： 多氧的一边加H＋，少氧的一边加H2O ； 2）碱性介质中： 多氧的一边加H2O，少氧的一边加OH－ ； 3）中性介质中： 左边加H2O，右边多氧加H＋、少氧加OH－。 2、能斯特方程 4、标准电动势与标准平衡常数的关系 3、原电池的电动势与吉布斯函数变的关系 5、氧化还原反应的电动势与反应的自发性关系 当E 0 时，则ΔrG 0，反应可以自发进行； E 0 时，则ΔrG 0，反应非自发（逆反应自发） ∴在氧化还原反应中，只要求出 E ，就可以判断反应方向。 End 101325Pa 电极符号 AgCl/Ag,Hg2Cl2/Hg Cr2O72－+ 6Cl－+14H+ =2Cr3++3Cl2+7H2O 构成要素： ①两个半电池 ②导体和导线 ③盐桥 ★盐桥的作用：保持两个半电池中溶液的电中性。 e → I ← * 有这样两个电极，都是由Zn2+/Zn电对构成的，但溶液浓度不同： 这两个电极能不能构成一个原电池？ 存在电势差，则可有电流产生，构成原电池。 （1）作负极，（2）作正极。 原电池符号为 (-)Zn|Zn2+(0.001mol·dm-3)|| Zn2+(0.1mol·dm-3)|Zn(+) 负极： 正极： ∴由同一电对构成的电极，如果离子浓度不同，也可以组成原电池，这种电池叫做浓差电池。 电极总反应： 电极反应： 二、判断氧化剂和还原剂的相对强弱 ?高 氧化性强 还原性弱 ?低 氧化性弱 还原性强 根据这个判断依据，我们看附录5（P331）的标准电极电势表，在这个表中，最强的氧化剂应该是最下端的F2；最强的还原剂应该是最上端的Li。 实验室中常用的氧化剂是KMnO4 、 K2Cr2O7 、 H2O2等；常用的还原剂：Fe2＋、Sn2＋、S2O32－（硫代硫酸根）等。 例：已知 判断：（1）标准态下，氧化性强弱次序；（2）pH＝3时，次序有何变化？ 我们刚刚判断的依据是标准电极电势?θ ，如果电对中离子浓度或气体分压发生变化，会使 ? 值改变，那么，物质的氧化性和还原性的强弱也会改变。 解：氧化性强弱即指电对中氧化态物质的氧化性强弱。 （1）∵ ∴标准状态下氧化性 （2）pH=3， 氧化性： 酸度降低，Cr2O72－氧化性减弱。所以，一般使用Cr2O72－作氧化剂时，都在较强的酸性介质中使用的，这样可以提高它的氧化性。 ∴pH=3时， 当E 0时，则ΔrG 0，反应可以自发进行； 三、判断氧化还原反应的方向 E 0时，则ΔrG 0，反应非自发（逆反应自发）； E ＝ 0时，则ΔrG＝ 0，平衡状态。 ∴在氧化还原反应中，只要求出 E ，就可以判断反应方向。 例1：判断反应 在下列条件下自发进行的方向。若组成原电池，判断正、负极。 已知： （1）标准态 （2）c(Pb2＋)= 0. 1mol?dm－3，c(Sn2＋)= 1mol?dm－3 解： （1）分析：假设反应正向进行，求其E ， 若E 0（ΔrG 0），则反应正向进行； 若E 0（ΔrG 0），则反应逆向进行。 若按正反应方向进行： ∴反应正向进行。 ∴反应逆向进行。 （2）c(Pb2＋)= 0. 1mol?dm－3，c(Sn2＋)= 1mol?dm－3 若组成原电池，则 为正极 为负极， 负极： 正极： 总反应： ∴所以，设计原电池时，应该根据电极电势首先判断正、负极。 例2：某溶液中，c(Cr2O72－) = c(Cr3+) = 1mol·dm－3，c(H+) = 4 mol·dm－3，c(Cl－)= 1mol·dm－3，假设Cl2的分压为101325Pa。问Cr2O72－能否氧化Cl－成Cl2。 解： 假设能氧化Cl－，则总反应式为： 已知?θ (Cr2O72-/Cr3+)= 1.33 V , ?θ (Cl2/Cl-) = 1.36 V 当c(H+) = 4 mol·dm－3时，正极电极反应： Cr2O72－ + 14H+ + 6e－ = 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72－+ 6Cl－+14H+ =2Cr3++3Cl2+7H2O 同理：? (Cl2/Cl－) = ?θ (Cl2/Cl－) = 1.36 V = 1.33 + 0.059/6 ?lg414 = 1.41（V） E=?（Cr2O72－/Cr3+）— ? (Cl2/Cl－) =+0.05V0 反应方向