83原子吸收分光光度计简述.ppt

§8.3 原子吸收分光光度计 一、简述：原子吸收光度计构造原理如图8.7所示.如果将原子化器看作是分光光度计中的比色皿，则其仪器的构造原理与一般的分光光度计是相类似的。 光源的调制： 光源为什么需要调制呢？原因有两方面：在原子化器中被测元素的原子受到热、光激发后，会再发生共振辐射，表现出使吸收线减弱，干扰了吸收的测量；在原子化器火焰中，存在着其它组分，如分子或自由基：CH、CO、O2、CN、OH、C2H2等等，这些粒子在300～500nm区域中有带状辐射，同样影响吸收的测量。 调制方式：上述原子化器中的共振线发射及分子、自由基的发射都是直流信号，是背景发射，通过调制，使吸收信号变为交流信号，通过交流放大，把直流信号滤去，以消除这种背景发射的干扰。 1.使用机械斩光器进行调制； 2.光源的电源调制：优点是除了比机械调制能更好地消除发射背景的影响外，还能提高共振线发射光强度及稳定性，降低噪声，并延长灯的使用寿命.因而近代仪器多使用这种调制办法。 单光束型仪器结构简单，共振线损失少，应用广泛. 双光束型仪器可以克服基线漂移现象。 二、光源： 1.作用：提供待测元素的特征谱线——共振线 2. 基本要求： ①辐射的共振线宽度明显小于吸收线宽度—锐线光源； ②共振辐射强度足够大； ③稳定性好，背景吸收小。 3.类型：蒸汽放电灯；无极放电灯；空心阴极灯 4.空心阴极灯：低压气体放电管（Ne、Ar）； 　一个阳极：钨棒（末端焊有钛丝或钽片）； 　一个空心圆柱形阴极：待测元素制成衬套；  一个带有石英窗的玻璃管，管内充入低压惰性气体。压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。 此种空心阴极灯中元素在阴极中可多次激发和溅射，激发效率高，谱线强度大，发射强度与灯电流有关 （电流增大，发射强度增大；但过大，谱线变宽），因此使用空心阴极灯时必须选择适当的灯电流。 5.多元素空心阴极灯：发射强度弱。 6.无极放电灯：强度高。但制备困难，价格高。 优点：只有一个操作参数（即电流），发射的谱线稳定性好，强度高而宽度窄，并且容易更换。 三、原子化系统： 1.作用：将待测试样转变成基态原子（原子蒸气）的装置。 2.火焰原子化装置： 原子化装置包括：雾化器和燃烧器。 ①雾化器：使试液雾化，其性能对测定精密度、灵敏度和化学干扰等都有影响。因此，要求雾化器喷雾稳定、雾滴微细均匀和雾化效率高。 ②燃烧器：试液雾化后进入预混合室（雾化室），与燃气在室内充分混合。最小的雾滴进入火焰，较大的雾滴凝结在壁上，然后经废液管排出。燃烧器喷口一般做成狭缝式，这种形状即可获得原子蒸气较长的吸收光程，又可防止回火。 火焰：原子吸收所使用的火焰，只要其温度能使待测元素离解成自由的基态原子就可以了。如超过所需温度，则激发态原子增加，电离度增大，基态原子减少，这对原子吸收是很不利的。 火焰组成关系到测定的灵敏度、稳定性和干扰等。 常用的火焰有空气—乙炔、氧化亚氮—乙炔、空气—氢气等多种。 ④ 火焰特性： ⅰ.空气—乙炔火焰，这是用途最广的一种火焰。 a.贫燃性空气—乙炔火焰，其燃助比小于1：6，火焰燃烧高度较低，燃烧充分，温度较高，但范围小，适用于不易氧化的元素。 b.富燃性空气—乙炔火焰，其燃助比大于1：3，火焰燃烧高度较高，温度较贫然性火焰低，噪声较大，由于燃烧不完全，火焰成强还原性气氛，适用于测定较易形成难熔氧化物的元素。 c.日常分析工作中，较多采用化学计量的空气—乙炔火焰（中性火焰），其然助比为1：4。这种火焰稳定、温度较高、背景低、噪声小，适用于测定许多元素。 ⅱ.氧化亚氮—乙炔火焰：由于火焰温度高，可消除在空气—乙炔火焰或其他火焰中可能存在的某些化学干扰。 但氧化亚氮—乙炔火焰容易发生爆炸，在操作中应严格遵守操作规程。 ⅲ.氧屏蔽空气—乙炔火焰： 高温火焰（ 2900K），它为用原子吸收法测定铝和其他一些易生成难离解氧化物的元素提供了一种新的可能性。 优点：产生的原子蒸汽多，火焰稳定性好，背景噪声低，比较安全。 缺点：灵敏度还不够高。试样利用率低，通常约为10%。到达火焰的试样仅为提升量（4—6mL/min）的10%，大部分试液排泄掉了。火焰气氛的稀释作用和高速燃烧限制了灵敏度的提高。这些作用不但使原子化效率低而且使基态原子在吸收区内停留的时间很短（约10-3s）。消耗试液一般为0.5—1mL。对于数量很少的试样（如血液、活体组织等）的分析，受到限制。 3. 无火焰原子化法 电热高温石墨炉原子化法  原子化效率高，几乎达100%，可得到比火焰大数百倍的原子化蒸气浓度。使灵敏度增加10-200倍