软化学绿色化学1.ppt

第四章 软化学和绿色化学合成方法 硬化学：极端条件下，高温、高压、高真空、高能、高制备成本 软化学指较温和条件下实现的化学反应过程，反应设备简单 先驱物法、溶液化学法、溶胶-凝胶法、水热法、局部化学反应、流变相反应、低热固相反应的方法 绿色化学 绿色化学（Green chemistry）：又称“环境无害化学”、“环境友好化学”、“清洁化学”。 “原子经济性”，“零排放” “绿色化学”这个名称最早出现在美国环保局的官方文件中，以突出化学对环境的友好。1995年，美国总统克林顿、副总统戈尔专设了“总统绿色化学挑战奖”，以推动社会各界进行化学污染预防和工业生态学研究，鼓励支持重大的创造 性的科学技术突破，从根本上减少乃至杜绝化学污染源。 绿色化学的原则 高效、节能、经济、洁净 软化学与绿色化学的关系:软化学的终极目标是绿色化学 4.2 先驱物法 又叫前驱体法或初产物法，是为解决高温固相反应法中产物的组成均匀性和反应物的传质扩散所发展起来的—节能 基本思路：分子设计—先驱物– 软环境下处理先驱物—预期的材料 重要的先驱物类型：复合金属配合物如柠檬酸盐的Pechini法、羧酸盐，金属碳酸盐，草酸盐，金属氢氧化物，硝酸盐的固溶体等 将某些弱酸与某些阳离子形成鳌合物，再通过鳌合物与多羟基醇聚合形成固体聚合物树脂，然后将树脂煅烧而制备粉体的一种方法。 由于金属离子与有机酸发生化学反应而均匀地分散在聚合物树脂中，故能保证原子水平的混合。 Pechini Method Zinc- antimony spinels (Zn7Sb2O12) were synthesized by the Pechini method and the cation Zn2+ was substituted by Co2+, taking into consideration the stoichiometry of CoxZn7-xSb2O12 (x = 0 - 7). An aqueous solution of citric acid was diluted in ethylene glycol (in the proportion, 60/40 wt/wt) under agitation and heated at 50~60 °C. After complete dissolution, antimony oxide was added along with some drops of nitric acid to aid dissolution. Then zinc acetate and/or cobalt nitrate was added to the solution in stoichiometric amounts. After dissolution, the temperature was increased to 90 - 110 °C, leading to a solid resin. Primary calcination of the resin was done at 350 °C for one hour, and then calcined at temperatures in the range 600 to 1000 °C, for one hour, at heating rate of 10 °C.min-1. 先驱物法的应用 尖晶石MFe2O4 的合成-Pechini 尖晶石MCo2O4 的合成-Pechini 亚铬酸盐的合成：磁性材料，纯度和化学计量显著影响其磁性质。 思考： （1） 还有什么方法可以实现M与M金属离子的均匀混合？ （2）为保证最终产物中的化学计量精确，需要查找什么数据？ 先驱物法的特点和局限性 混合的均一化程度高 阳离子的摩尔比准确 反应温度低 两种反应物在水中的溶解度相差很大 生成物不是以相同的速度产生结晶 常生成过饱和溶液 共沉淀法制备LiCoO2 4.3 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) 是为解决高温固相反应法中产物的组成均匀性和反应物的传质扩散所发展起来的制备玻璃、陶瓷和许多固体材料的新方法 基本概念 Sol：又叫胶体（colloid）溶液，大小在1-100nm之间的固体质点分散于介质中所形成的多相体系； Sol = a stable suspension of colloidal solid particles or polymers in a liquid gel: 当溶胶颗粒由于某种方式使它们之间不能相互位移， 整个胶体溶液体系失去流动性，变成半刚性的固相体系，称为凝胶体. 由sol到gel 的过程称为凝胶作用(gelation) Gel = porous, th