浅谈锂离子电池.pptVIP

一个完整的锂离子电池体系由四部分组成:电解液、正负极隔离物(通常为隔膜或者兼有锂离子传递和支撑作用的聚合物电解质)、负极和正极。 锂离子电池实际上是一个锂离子浓差电池。充电时，Li+从正极脱出经过电解质嵌入负极，此时负极处于富锂态，正极处于贫锂态;放电时则相反，Li+从负极脱出，经过电解质嵌入正极，正极处于富锂态，负极处于贫锂态。 以正极材料LiCoO2，负极材料石墨为例。在正极中Li+和Co3+位于立方紧密堆积氧层中交替的八面体位置。充电时，Li+从八面体位置脱出，释放一个电子， Co3+氧化为Co4+ 。Li+经电解液到达石墨负极，插入到石墨片层，同时电子作为补偿电荷从外电路到达石墨负极，以保证负极的电荷平衡。放电时则与此相反。 Li十在石墨和LiCoO2层间来回嵌入和脱出，一般只引起层间距的变化，不破坏晶体结构。因此，从充放电反应的可逆性看，锂离子电池的反应是一种理想的可逆反应。 在锂离子电池中，研究的负极材料主要包括:石墨化碳材料、氮化物、硅基材料、锡基材料、合金材料和纳米氧化物等。可以简单区分为碳材料和非碳材料。 1.石墨化碳负极材料具有较高的容量、良好的充放电特性、高度可逆的嵌入/脱嵌反应、热力学稳定及与电解质相容性好等特点。早在 1973年就有人提出以碳作为嵌锂材料。石墨化碳负极材料，一般可分为天然石墨和人造石墨。 (1)天然石墨负极材料主要是指具有良好的层状结构，且导电性能好，结晶度高的鳞片石墨，适合Li+的嵌入和脱出。但是，天然石墨材料的溶剂相容性较差，溶剂分子的共嵌入会造成石墨片层的剥离，并且Li+在石墨中的扩散速度较慢。通过将石墨表面改性，可以改善它的充放电性能，提高可逆容量以及改善与电解质的相容性。 (2)人造石墨负极材料主要将各种碳的气相、液相、固相前驱体进行热处理得到的热解碳。 石墨化软碳负极材料具有低而平稳的充放电电位平台，充放电容量大且效率高、循环性能好等优点。硬碳材料没有低而平稳的充放电平台，且不可逆容量很高。 另外，许多有机物先驱体在500-1000℃的温度下裂解后可以得到无定形碳材料，其石墨化程度很不完全，结构中存在很多微孔。基于微孔储锂，无定形碳材料可逆容量普遍较大，但随着充放电过程微孔结构的破坏，其容量衰减非常明显，首次不可逆容量也较大。 2.在非碳负极材料中，与碳同族的硅基材料、锡基材料由于具有较高的容量而受到广泛瞩目。 在嵌锂过程中，Si的体积膨胀造成的颗粒破裂导致部分Si失去活性也被认为是Si基材料循环性能不佳的主要原因。为了获得好的循环性能，把Si分散在有较大的可塑性变形区和导电性、延展性好的载体形成复合材料是常用的方法。 金属Sn同样能和Li形成Li22Sn5的高锂化合物，同样存在体积膨胀引发结构崩塌导致容量迅速衰减的问题。 过渡金属氧化物MO(MoO2、WO2、TiO2和Fe2O3等)是一类研究较早但曾遇到很大瓶颈的锂离子电池负极材料。这是由于这类材料容量较低且锂的嵌入/脱嵌电位较高。 寻找高可逆容量和较好循环性能兼具的负极材料，是锂离子电池的一个重要研究方向。 正极材料的种类相对于负极材料而言要少得多，目前，锂离子电池使用的正极材料主要是锂过渡金属氧化物，包括3类:六方层状结构的LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2和LiNi1-x-yCoxMnyO2(0≤x，y≤1，x+y≤l)，尖晶石结构的LiMn2O4以及聚阴离子类正极材料如橄榄石结构的LiFePO4等。 LiCoO2是研究得最早且最深入的锂离子电池正极材料。其具有振实密度高、电化学性能稳定、易于合成等优点，是目前商品小功率锂离子电池的主要正极材料。 LiNiO2具有相对较高的容量，但纯相的LiNiO2不易制备，且热稳定性差，在大电流条件下充放电时容量衰减明显，由于Ni2+的半径与Li+相近，在充电时Ni容易进入Li层，发生阳离子混排，阻碍Li+的扩散。 LiMnO2的理论容量达到285mAh/g，实际可逆容量可以达到 180-200mAh/g，但是其在循环过程中结构不稳定，容易向尖晶石结构转变，导致容量的衰减。 而通过分子水平混合、掺杂等方法制备出的Co、Ni、Mn三元氧化物LiNi1-x-yCoxMnyO2(0≤x，y≤1，x+y≤l)可以综合上述材料的特点，成本较使用Co化合物制备的LiCoO2低，且具有可