波谱教案NMR--2014.ppt

δ(ppm) 峰型 基团 结构单元 14.7 q CH3 CH3-C 23.8 q CH3 CH3-C 63.3 t CH2 CH2-O （可能是 CH3CH2O-） 114.5 d 2个 =CH 121.0 d 2个 =CH 132.7 s C 154.8 s C-O 168.2 s C=O 由已知的结构单元推导可能的化合物结构有： 23.8 ppm的CH3-C表明，该甲基没有与杂原子NH直接相连，所以化合物结构应该是（a） 13C NMR 谱图2 13C NMR 谱图3 20 30 40 50 60 q d q s t 例3. 化合物C12H26，根据13C NMR谱图推断其结构。 13C NMR 谱图4 * 实例分析(3) 5 2 2 3 4.1 概述 4.2 核磁共振基本原理 4.3 化学位移 4.4 影响化学位移的因素 4.7 核磁共振波谱仪 4.6 自旋偶合与自旋裂分 4.5 化学位移与结构的关系 4.8 1H 谱图解析 4.9 13C 核磁共振波谱分析法 4.9 13C 核磁共振波谱分析法 　　 有机化合物中碳是最重要的元素，碳原子有两个同位素，其中13C具有磁性，自旋量子数，在强磁场中能产生核磁共振信号。 通过13C谱可获得有机化合物分子中碳骨架的直接信息，对鉴定有机物的结构比1H谱更具有重要意义。 4.9.1 概述 　13C特性参数： 核磁矩：?1H=2.79270;　 ?13C=0.70216 磁旋比为质子的　 ?C/?H ? 1/4； 相对灵敏度为质子的1/5600； 　13C谱特点： （1）研究C骨架，结构信息丰富； （2）化学位移范围大；0～250　ppm； 　( 19F：300ppm； 31P：700ppm；) （3）13C-13C偶合的几率很小；13C天然丰度1.1%； （4）13C-H偶合可消除，谱图简化。 H0 E I= I= ?? H splitting C splitting 优点： 1) 掌握碳原子（特别是无氢原子连接时）的信息 2) 化学位移范围大（可超过200 ppm） 3) 可确定碳原子级数 4) 驰豫时间长,易于准确测定 缺点： 灵敏度低、信噪比差 13C天然丰度：1.1%; S/N? ?3, ?C3/?H3 ? 1/64 （在同等实验条件下约为氢谱的1/6000） 13C谱中最重要的信息是化学位移? 4.9.1 化学位移 化学位移范围：0～250ppm； 核对周围化学环境敏感，化学位移范围范围比氢谱宽得多，对于分子量在 300-500 的化合物，碳谱几乎可以分辨每一个不同化学环境的碳原子，重叠少。 和氢谱一样，碳谱的化学位移 ?C也以 TMS 或某种溶剂峰为基准。 碳谱与氢谱的对比 (1) 高场?低场 碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧基碳原子 氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢 (2) 与电负性基团，化学位移向低场移动 碳谱化学位移规律： 　化学位移规律：烷烃 取代烷烃: H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 3 4 . 7 2 2 . 8 1 3 . 9 碳数n 4 端甲基 ?C=13-14 ?C?CH ?CH2 ?CH3 邻碳上取代基增多?C 越大 ?C=100-150（成对出现） 端碳?=CH2 ? 110；邻碳上取代基增多?C越大： 　化学位移规律：烯烃 　化学位移规律：炔烃 ?C=65-90 化学位移表1 chemical shift table 化学位移表2 　chemical shift table 13C-13C偶合: 偶合常数大, 偶合的几率很小（13C天然丰度1.1%） 13C- 1H偶合: 偶合常数1JCH：100-250 Hz；峰裂分；谱图复杂 一般不考虑天然丰度化合物中的13C-13C偶合 因为13C 天然丰度很低， 13C- 1H偶合不影响1H 谱，但在碳谱中是主要的。 4.9.2 偶合与弛豫 13C- 1H偶合常数虽然较大，但由于它们的共振频率相差大，所