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电容器陶瓷-低频(铁电)
铁电陶瓷材料,是指具有铁电效应的一类材料,它是热释电材料的一个分支。铁电陶瓷的主要特性为: 在一定温度范围内存在自发极化,当高于某一居里温度时,自发极化消失,铁电相变为顺电相; 存在电畴; 发生极化状态改变时,其介电常数-温度特性发生显著变化,出现峰值,并服从Curie-Weiss定律; 极化强度随外加电场强度而变化,形成电滞回线; 介电常数随外加电场呈非线性变化; 在电场作用下产生电致伸缩或电致应变。 电性能:高的抗电压强度和介电常数。在一定温度范围内(-55~+85℃)介电常数变化率较小。介电常数或介质的电容量随交流电场或直流电场的变化率小. 铁电陶瓷的特性决定了它的用途: 利用其高介电常数,可以制作大容量的电容器、高频用微型电容器、高压电容器、叠层电容器和半导体陶瓷电容器等,电容量可高达0.45μF/cm2。 利用其介电常数随外电场呈非线性变化的特性,可以制作介质放大器和相移器等。 利用其热释电性,可以制作红外探测器等。 利用其压电性可制作各种压电器件。 此外,还有一种透明铁电陶瓷,其光学效应可用于制造光阀、光调制器、激光防护镜和热电探测器等。 §2.4 低频高介电容器陶瓷-铁电陶瓷 被称为“强介”的陶瓷介质,ε可高达4000~8000,在滤波,旁路,稳压,整流及交流断路器中广泛使用。这类瓷料不仅要求ε值高,而且要求温度稳定性好,居里点在工作温度范围内,且能方便地被调整。与高频(1型) 介电陶瓷比较,其tanδ值较大,适用于低频频段(1KHz或以下)。 它主要包括BaTiO3系,SrTiO3和反铁电系三类。 BaTiO3系是最主要的高介材料,由于该类材料的介电常数值特别高通常也称为“强介体”或“强介材料”。 出现自发极化的必要条件是晶体不具有对称中心。众所周知,晶体划分为32类晶型(32个点群),其中有21个不具有对称中心,但只有10种为极性晶体,具有自发极化现象。由此可见,并非所有不存在对称中心的晶体都具有自发极化。 居里温度:铁电-顺电转变温度 BaTiO3的例子: 120℃ 0±5℃ -90±9℃ 钛酸钡晶胞与自发极化图 钛酸钡介电温度特性 BaTiO3和以BaTiO3基固溶体为主晶相的陶瓷,是铁电陶瓷的代表性陶瓷材料。 BaTiO3基陶瓷的晶粒很微小,3~10μm。 BaTiO3陶瓷是由许多微小的钛酸钡晶粒构成的集合体。每个晶粒内部都有自发极化形成的一个个电畴。晶粒间存在晶界或边界层。晶粒和晶界层或边界层构成了陶瓷的整体结构。 介电损耗tgδ: 由于BaTiO3电容器主要用于低频电路中起滤波,旁路,隔直流,耦合等作用,因而,只要tgδ≤3%即可。 绝缘电阻ρv: T↑→ρv↓ 特别是工作在高温(≥85℃),高湿,长期在直流电场下(1000小时),Ti4+→Ti3+,造成ρv↓↓,故要求室温ρv≥1012Ω.cm 抗电强度Eb:尽可能提高Eb。(因为铁电瓷抗电强度本来低,分散性又大)。 BaTiO3陶瓷的性能随温度和时间变化大的原因是它的居里温度点(约120℃)和第二相变点(约-5℃)都在室温附近。 在第二相变点上,晶体结构在斜方晶系与四方晶系之间变化。自发极化的方向由(011)变为(001),此时介电性、压电性和弹性性能都急剧变化,且不稳定。 在相变点上,介电系数和机电耦合系数出现极大值、频率常出现极小值。此外,在相变点上,这些性能随温度升高和下降具有滞后现象,这作为压电材料来使用是不利的。而且从铁电性变为顺电性的居里点也比较低。 由于压电陶瓷在其相变点附近时各种性能是不稳定的,作为压电体使用时,这种现象造成各压电常数的不稳定。 加入百分之几摩尔ABO3型化合物形成固溶体,使相变点向低温方向移动;同时造成居里温度点上升和矫顽场增加,可得到稳定的压电体。 由于上述原因,BaTiO3压电陶瓷的特性随温度和时间的变化大,必须加以改善。 在BaTiO3中添加百分之几摩尔的CaTiO3和PbTiO3以形成固溶体,就可以改善它的温度稳定性和时间稳定性。 另一方面,以PbTiO3来置换BaTiO3,居里点移向高温区,而且第二相变点移向低温区,矫顽场增高,从而能够得到稳定的压电陶瓷。 如果PbTiO3的置换量较多,温度稳定性虽然得到改善,但是压电性却降低,故实际上也只限于8mol%。工业上,以8mol%PbTiO3、4mol%CaTiO3来置换BaTiO3,制得易烧结的(Ba、Pb、Ca)TiO3陶瓷。它的居里点上升为160℃,第二相变点下降至-55℃。 铁电体居里点及其他转变点,随着组成成分的变化,作有规律地移动现象
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