第11章 分子结构 细胞生物学.pptVIP

?键和?键 的比较 氢键对物质性质的影响 三、键级 表示分子中两个相邻原子间成键的牢固程度。 键级=(成键电子数-反键电子数)/2 O2分子的键级为：(8-4)/2=2 N2分子的键级为：(8-2)/2=3 He2的键级为：(2-2)/2=0 键级越大，所形成的键越稳定。若键级为零，表示两原子不可能形成稳定的分子。 §11.5 分子间作用力 分子极化示意图 一、分子的极化 - + ?=0 ?0 - + + - ?? - + + - ?+?? ? * 第十一章 分子结构 §11.1 现代价键理论 ★§11.2 杂化轨道理论 ★§11.3 价层电子对互斥理论 §11.4 分子轨道理论简介 ★ §11.5 分子间作用力 化学键：分子或晶体中相邻原子间强烈的相互作用力。 以阳离子和阴离子之间静电引力形成的化学键。 分子中原子间通过共用电子对形成的化学键。(包括配位键) 金属中金属原子靠核外电子连接在一起。 离子键： 金属键： 共价键： 化学键的概念 §11.1 现代价键理论 共价键理论发展史 1916年，经典价键理论 1927年，现代价键理论→杂化轨道理论(1931) 1932年，分子轨道理论 1940年，价层电子对互斥理论 经典价键理论的缺陷 把电子看成是静止不动的负电荷，无法解释为什么两个带负电荷的电子不相互排斥反而相互配对，也无法说明共价键具有的方向性以及一些共价分子的中心原子最外层电子数虽少于8(如BF3)或多于8(如PCl5)却相当稳定等事实。 一、共价键的本质 引言：氢分子的共价键 能量 R0 核间距离R ↑↓（基态） ↑↑（排斥态） 二、现代价键理论基本要点 具有自旋相反的未成对电子的两原子相互接近时，原子轨道（电子云）重叠使核间电子云密度增大，体系能量降低，形成稳定的共价键。 两个成键原子的电子云重叠越多，核间电子云密度就越大，形成的共价键就越牢固。——原子轨道最大重叠原理。 共价键的特征 共价键的饱和性 （受自旋相反限制） 一个原子上的一个电子只能与另一个原子上自旋方向相反的一个电子配对； 一个原子中所含未成对电子数就是它可能形成共价键的数目。 共价键的方向性（受最大重叠原理限制 ） 共价键的方向性示意图 三、共价键的类型（σ键、 π键、配位键） σ键：原子轨道以“头碰头”方式重叠所形成的共价键。 ?键的形成与?键电子云界面图 特点：原子轨道及其重叠部分、成键电子云绕键轴（两核间联线）呈圆柱形对称。 + px px σpx-px π键：原子轨道以“肩并肩”方式重叠所形成的共价键 ?键的形成与?电子云界面图 特点：重叠部分、成键电子云对通过键轴的一个平面呈镜面对称。 + pz pz πpz-pz N2分子形成示意图 ?键以“头碰头”式成键 重叠程度大 键较牢固 沿键轴呈圆柱形对称 自由旋转 单独存在 ?键以“肩并肩”式成键 重叠程度小 键易断开 在通过键轴的平面上下对称 不能旋转 只能与?键共存 配位键：共用电子对由某原子单方面提供。 四、键参数（键能、键长、键角和键的极性等） 键能(bond energy) 在298K 和标准压力（100kPa）时，将lmol气态分子AB拆开，成为气态的A原子和B原子所需要的能量。用符号E表示，单位kJ·mol-1。 对双原子分子 ： E= DA-B 对于多原子分子 ： D1D2D3… 键能越大，化学键越牢固，分子越稳定； 不同分子中相同键的键能不同； 双键、三键键能不是单键键能的整数倍。 键长 键的极性 　　非极性共价键：成键电子云无偏向、正负电荷重心重合的共价键。 　　极性共价键：成键电子云有偏向、正负电荷重心不重合的共价键。 分子中两个原子核间的平衡距离叫做键长，或称核间距。通常键长越短，键越牢固。 键角 在分子中同一原子形成的两个化学键之间的夹角叫键角。反映分子的空间构型。 成键原子间的电负性差值越大，键的极性就越大。 离子键可以看成是极性键的极限。 非极性分子：分子的正、负电荷重心重合。 极性分子：分子的正、负电荷重心不重合。 五、分子的极性 衡量分子的极性大小的尺度： 偶极矩m= q.d 偶极矩是一个矢量，方向由正到负。单位：库仑米(C·m)表示。 双原子分子中，分子的极性和键的极性一致。 多原子分子是否有极性不仅与键的极性有关，还和分子空间构型有关。 §11.2 杂化轨道理论 原子在形成共价键时，力图用杂化轨道成键。 同一原子中能量相近的原子轨道才能杂化，杂化轨道的数目等于参加杂化的轨道数。 杂化轨道和原来的轨道在能量上、轨道形态上以及方向上都是有区别的。杂化轨道的成键能力比未杂化前轨道的成键能力强。 + + + - + - + +