盐和亚铬酸盐Cr2.PPT

* * 2011年6月13日，星期一 第二十八次课 无机化学 精品课程 第二十三章 第四周期d区金属 （一） 2010~2011学年第二学期 化学系2010级应化专业 第23章 d区金属（一） 第四周期d区金属 23-1 引言 23-2 第一过渡元素的基本性质 23-3 钪（了解） 23-4 钛 23-5 钒 23-6 铬 23-7 锰 23-8 铁 钴 镍 精品课程 无机化学 23-1 引言 d区金属 ：在元素周期表中具有部分填充的d电子的过渡元素，因都是金属，称为d区金属 。 由于铜族元素的某些氧化态也有部分填充的d电子，所以铜族元素也常归于过渡元素。 精品课程 无机化学 d 区：(n-1)d1-9ns1-2 f 区：(n-2)f1-14 (n-1)d0-2ns2 第一过渡系 第二过渡系 第三过渡系 按电子层结构划分 按周期划分 钇和镧系 又称为希 土元素 锕系全部 是放射性 元素 过渡元素在周期表中的位置 第四过渡系 精品课程 无机化学 23-2 第一过渡系元素的基本性质23-2-1金属的性质 第一过渡系元素电子结构的特点是都有未充满的3d轨道，最外层仅有1-2个电子，其特征电子层结构为(n-1)d1-10ns1-2。 第一过渡系元素电离能和电负性都比较小，表明具有较强的还原性。 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。 第一过渡系金属从左到右金属的熔点随原子序数的变化出现两个峰值。 精品课程 无机化学 23-2-2 氧化态 过渡金属元素有可变氧化态，通常有小于它们族数的氧化态。 1.第一过渡系元素除钪外都可失去4s 2形成+II氧化态阳离子。 2.由于3d和4s轨道能级相近，因而可失去一个3d 电子形成+III氧化态阳离子。 3.随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，达到与其族数对应的最高氧化态，从Ti到Mn的最高氧化态往往只在氧化物、氟化物或氯化物中遇到，随后出现低氧化态。 4.同一元素氧化态的变化是连续的。 5.第一过渡系列后半部的元素（V,Cr,Mn,Fe,Co）能出现零氧化态，它们与不带电的中性分子配位体形成羰基配合物。 精品课程 无机化学 23-2-3 最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性 （二）同一元素不同氧化态氧化物的水合物 低氧化态氧化物及其水合物一般呈碱性，最高氧化态呈酸性。 （一）最高氧化态氧化物的水合物 规律与主族相同 碱性↗ ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Sc(OH)3 HMnO4 Y(OH)3 HTcO4 La(OH)3 HReO4 酸性↗ 酸性↗ 精品课程 无机化学 23-2-4 氧化还原稳定性 各元素不同氧化态化合物氧化还原稳定性的变化趋势与规律： 1.第四周期过渡金属元素+2氧化态的标准电极电势从左至右由负值逐渐增加到正值，表明同周期金属还原性依次减弱。 2.第四周期过渡金属元素的最高氧化态含氧酸的标准电极电势从左至右随原子序数的递增而增大，即氧化性逐渐增强。 3.第四周期过渡金属元素的中间氧化态化合物在一定条件下不稳定，既可发生氧化反应，也可发生还原反应，有一些元素的化合物（如Cu+、 V3+、Mn3+、 MnO42-）还可发生歧化反应。 精品课程 无机化学 23-2-5 配位性 过渡金属离子的18电子构型又使它们具有较大的变形性，易于作为形成配合物的中心体。在水溶液或晶体中，所有过渡金属的+III和+II氧化态的配合物，通常是四或六配位的，在化学性质方面也具有相似性。 过渡金属的离子具有能量相近的原子轨道，其中nS和nP轨道是空的，具有很强的配位能力。它们的电负性较大，金属离子与配体间的相互作用加强，形成较稳定的配合物。 精品课程 无机化学 23-2-6 水合离子的颜色和含氧酸根颜色 Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ) 水合离子呈现多种颜色。 精品课程 无机化学 23-4 钛 二、用途：钛是抗腐蚀性强、密度小、亲生物及有记忆性的金属，用于化工、海上设备，医疗、卫星等。 钛能溶于热的浓HCl: 2Ti+6HCl===2TiCl3+3H2↑ 钛更易溶于HF+HCl(H2SO4): Ti+6HF===2TiF62-+2H++2H2↑ 一、存在：丰度 0.45％ 居第10位