硫代砷化物的合成鉴定和定量分析方法研究.PDF

第44卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第11期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2016年11月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 1715~1720 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.160167 硫代砷化物的合成、鉴定和定量分析方法研究 * 王敏黛摇 郭清海摇 郭伟摇 彭月娥摇 赵 倩 (中国地质大学(武汉)环境学院,生物地质与环境地质国家重点实验室,武汉430074) 摘摇 要摇 制备了4 种硫代砷酸盐,采用电喷雾鄄高分辨质谱(ESI鄄HR鄄MS)进行鉴定,确证为一硫代砷酸盐 n-3 n-3 n-3 n-3 (H AsSO )、二硫代砷酸盐(H AsS O )、三硫代砷酸盐(H AsS O )和四硫代砷酸盐(H AsS )。 以合 n 3 n 2 2 n 3 n 4 成的硫代砷酸盐为标准品,建立了基于离子色谱鄄电感耦合等离子质谱(IC鄄ICP鄄MS)同时测定4 种硫代砷酸 2 盐、亚砷酸盐和砷酸盐的方法。 本方法线性范围为3.3 ~833 滋g/ L,线性相关系数R 0.99,方法检出限为 0.4 ~25 滋g/ L。 本研究合成的硫代砷酸盐标准物质及建立的定量分析方法,对后续富含硫化物的天然水体中 不同形态砷的迁移和转化研究具有重要意义。 关键词摇 硫代砷化物;合成;鉴定;电喷雾鄄高分辨质谱;离子色谱鄄电感耦合等离子体质谱;定量分析 1摇 引摇 言 作为危害性最大的致癌物质之一,环境介质(水、土壤、农作物等)中砷经富集并被人体长期摄入可 导致不同症状的慢性砷中毒。 天然高含量砷的水的广泛存在是环境砷异常的重要表现之一,已使全球 数亿人受到威胁。 目前,天然水中砷的地球化学和环境归宿研究通常将砷酸盐、亚砷酸盐、甲基砷和二 甲基砷等作为砷的主要形态。 然而,近年来对富硫化物天然水的研究发现,具备岩浆热源的高温水热系 统在岩浆脱气过程的影响下,所排泄的地热水(热泉或地热井流体)常同时富集硫化物和砷,硫代砷化 物已被证明是冰岛Geysir等地热区的高温地热水中砷的主要存在形式,此类富砷/ 富硫地热水中的砷有 相当比例以硫代砷化物的形式存在[1~3]。 在以水热形式存在的地热资源的开发利用过程中,地热流体 [4] 中高含量砷对地表水的污染 也受到了研究者的密切关注,但硫代砷化物作为流体中砷的主要形态, 却长期被研究者忽视。 硫代砷化物种类繁多,包括多种硫代砷酸盐和硫代亚砷酸盐,以及不同类型的甲 [5,6] 基硫代砷化物。 与砷的常见形态不同,各类硫代砷化物的毒性和生物毒理作用大不相同 。 Planer鄄 [6] Friedrich等 在进行硫代砷化物对费氏弧菌的毒理效应研究中发现,硫代砷化物的毒性与其中SH官 能团的数量呈正相关;一硫代砷化物和二硫代砷化物的毒性远小于三硫代砷化物,而三硫代砷化物的 [7] 毒性则与亚砷酸盐相当。 曹煊等 发现人体肝细胞在砷代谢的过程中可产生一甲基硫代砷酸,而人体 代谢砷的过程可认为是砷的毒性降低