第五章 炔烃和二烯烃 4学时.pptVIP

第四章 炔烃 二烯烃 定义: 分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃, 它的通式: CnH2n-2 官能团: -C?C- 5.1 炔烃的异构和命名 (1)异构体 ——碳链不同和叁键位置不同所引起的. 炔烃不存在顺反异构现象. 的构造异构体: CH3CH2CH2C ?CH CH3CHC ?CH 1-戊炔 CH3 CH3CH2C ?CCH3 2-戊炔 炔烃的系统命名法与烯烃相似： 主链 编号 写全称 含有双键的炔烃在命名时, 碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则. 例如: CH3-CH=CH-C ?CH 3-戊烯-1-炔 (不叫2-戊烯-4-炔) 乙炔是一个线形分子,四个原子在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子. 炔烃叁键碳原子：sp杂化. 乙炔中的 ? 键 乙炔中的两个碳碳?键. 乙炔分子的圆筒形 ? 电子云 碳碳叁键是由一个 ? 键和两个 ?键 组成. 键能—乙炔的碳碳叁键的键能是:837 kJ/mol; 乙烯的碳碳双键键能是:611 kJ/mol; 乙烷的碳碳单键键能是:347 kJ/mol. C-H键长—和p轨道比较, s轨道上的电子云更接近原 子核.一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的电子也越接近原子核.由sp杂化轨道参加组成?共价键,所以乙炔的C-H键的键长(0.106 nm)比乙烯(0.108 nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短. 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高; (3)随着碳原子数的增加,沸点升高. (4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性 与金属钠作用 CH?CH CH?CNa NaC?CNa 与氨基钠作用 RC?CH + NaNH2 RC?CNa + NH3 烷基化反应 ---- 炔化合物是重要的有机合成中间体. 与硝酸银的液氨溶液作用-- 炔化银 CH?CH + 2Ag(NH3)2NO3 ? AgC?CAg? 乙炔银(白色沉淀) + 2NH4NO3 + 2NH3 RC?CH + Ag(NH3)2NO3? RC?CAg? + NH4NO3 + NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 CH?CH + 2Cu(NH3)2Cl? CuC?CCu? 乙炔亚铜(红色沉淀) +2NH4Cl+2NH3 RC?CH + Cu(NH3)2Cl ? RC?CCu? + NH4NO3 + NH3 R-C?C-R` R-CH=CH-R` R-CH2-CH2-R` 在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. Ll催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理.铅盐降低钯的催化活性. C2H5 C2H5 C2H5-C?C-C2H5 + H2