第八章玻璃的熔制与窑炉.pptVIP

玻璃工艺学 玻璃工艺学 玻璃工艺基础 芒硝Na2SO4： 235℃ 无水芒硝（斜方晶系） 偏位芒硝（单斜晶系） 884℃ 熔融 自1200℃左右开始分解 Na2SO4 Na2O+SO3 (有还原剂时，反应加速) ②盐类分解 各类碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐在一定温度下均发生分解并释放出气体。 ③析出结晶水和化学结合水 如含水硼砂（Na2B4O7·10H2O）、纯碱、芒硝等易吸潮的原料、含水芒硝（Na2SO4·10H2O）、结晶纯碱（Na2CO3·10H2O）、瓷土（Al2O3·2SiO2·2H2O） 为加速玻璃的澄清过程，常在配合料中加入少量澄清剂。根据澄清剂的不同作用机理可对其进行分类。 大致可分为：变价氧化物类澄清剂、硫酸盐类澄清剂和卤化物类澄清剂。 大多数澄清剂能生成大量溶解于玻璃液中的气体，在玻璃液中呈过饱和状态，提高了它们在玻璃液中的分压，并向残留于玻璃液中的气泡析出，降低气泡中已有其他气体的分压，重新加强它从玻璃液中吸取那些气体的能力。 （1）变价氧化物类澄清剂 这类澄清剂有As2O3、Sb2O3、CeO2、 Mn2O3等。其中As2O3、Sb2O3最为常用。一般认为：As2O3澄清机理是基于在低温时吸收硝酸盐放出的 O2而形成As2O5，高温时分解又放出O2而促使玻璃液澄清。其反应式为： （2）硫酸盐类澄清剂 玻璃生产上常用硫酸盐类和澄清剂。它分解后产生 O2和SO2，对气泡的长大与溶解起重要作用。例如用芒硝（Na2SO4）作为澄清剂，高温分解放出SO2和O2。 硫酸盐的澄清作用与玻璃的熔化温度密切相关。温度愈高，它的澄清作用愈明显，在1400～1500C时，能充分显示其澄清作用。 硫酸钠（Na2SO4）是广泛用于制造瓶罐玻璃、窗用玻璃和其他钠钙玻璃制品的有效澄清剂。 （3）卤化物类澄清剂 熔制硬质硼硅酸盐玻璃时，它是非常有效的澄清剂。这类澄清剂以不同方式降低熔体粘度。属于这类澄清剂的有氟化物、氯化物、溴化物、碘化物。工业上常用氯化物和氟化物。氟化物在熔体中通过断裂玻璃结构而起澄清作用。 如： ≡Si―O―Si≡+NaF→≡Si―O―Na+F―Si≡ 澄清剂的作用实质在于在气泡中强烈地析出它所分解的气体。 通常认为，在澄清剂所析出的气体总量中，有一部分直接形成气泡，有一部分溶解于玻璃液中，它增加了该气体在玻璃液中的饱和度，而后经扩散、渗透进入气泡中，使气泡增大。 阿品（Anne H）提出了另一种观点，他认为澄清剂析出的气体向气泡渗透的速度决定于吸附现象。所有澄清剂均降低熔体的表面张力，因而澄清剂也是表面活性物质。澄清剂的分子被吸附在气泡表面上而形成吸附层。在高温作用下，吸附层发生裂解，气体随之进入气泡中。在吸附层裂解的同时，由于吸附力的作用在气泡表面的吸附层开始不断恢复。吸附层的不断裂解与恢复，正是造成气泡迅速长大的原因。 二次气泡产生的原因 二次气体的析出与溶解气体的过饱和度大小和气体物理溶解和扩散的速度不能缓和化学结合的气体的析出速度有关。原因可能有物理的（热作用、机械作用）、化学的以及电化学的作用。 具体有： ①硫酸盐或碳酸盐的热分解； ②玻璃液流股间的化学反应； ③耐火材料中小气泡的成核作用而引起二次气泡； ④溶解气体析出。 防止二次气泡的措施在冷却过程中，必须防止温度回升，以避免二次气泡产生。 3.玻璃的熔制制度 合理的温度制度是影响熔制过程的最重要的因素。整个熔制过程中温度是最基本的条件。 “四小稳”： 温度稳——熔化各阶段所需温度和时间决定熔制的温度制度。温度和时间在熔制各阶段彼此密切相关。温度越高，熔制过程所需时间越短。但温度的提高又必须与耐火材料的质量和配合料某些组分的挥发相适应。 气氛与压力稳——熔窑内还必须建立合理的气氛制度。熔窑内的气氛性质与压力保持恒定对配合料组分的分解，熔体中气液相间的气体交换，氧化还原反应等有重要影响。 液面稳定——熔窑内熔体液面高度的波动会加速对耐火材料的侵蚀，必须使配合料加入量与熔体取出量相适应，以控制稳定的液面高度。 泡界线稳定——连续式玻璃池窑熔化部，由于热点与投料池的温差，表层玻璃液向投料池方向回流，使无泡沫的玻璃液与有泡沫的玻璃液之间有一明显分界线（泡界线）。 配合料在熔体液面上的泡界线处于合适的位置，沿窑长方向玻璃液质量与熔化过程相适应是合理的熔制过程的正确结果。如果熔制过程中投料不稳，温度不稳，会造成泡界线