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碳酸锂的生产工艺及研究进展 生产碳酸锂因其原料的不同，生产工艺也有所不同。以下详细介绍以锂辉石、盐湖卤水、海水各为原料，制取碳酸锂的生产工艺以及各工艺的优缺点。 2.1 以锂辉石为原料制取碳酸锂的生产工艺 近年来我国在积极开发盐湖锂资源。但由于我国盐湖卤水中的镁含量较高，镁和锂这两种元素较难分离，前几年还没有大规模的产业化生产，所以我国一直从锂矿石中提取锂盐。由于不同的锂矿物其性质差别很大，从锂矿物中提取碳酸锂的工艺也各不相同，其主要工艺有如下几种。 2.1.1 硫酸法生产工艺…其工艺流程图如图2.1所示。 图2.1 硫酸法生产碳酸锂的工艺流程图 硫酸法生产碳酸锂收率较高，并可处理Li2O含量仅1.0～1.5％的矿石。但是相当数量的硫酸和纯碱变成了价值较低的Na2SO4，应尽可能降低硫酸的配量。此方法最大优点是浸取烧结所得的溶液中含有110～150g/ L硫酸锂，经过浸取即可得到比较纯净的溶液。硫酸法也可用来处理锂云母和磷铝石。 2.1.2 锂辉石与硫酸盐混合烧结生产工艺 将锂辉石精矿与K2SO4(或CaSO4或两者混合物)，在一定温度下混合烧结，经一系列物理、化学反应后，所配人的硫酸盐中的金属元素将矿石中锂置换生成可溶性的硫酸盐，主要杂质则生成难溶于水的化合物，然后将烧结后的熟料浸出分离，锂离子进人溶液，经净化、浓缩、沉淀后得到碳酸锂产品。 在处理锂辉石时，先使α-型转换成结构较疏松、易反应的β-型。这种相变实际上是结合在烧结过程中同时进行的。总的反应是：… 图2.2是硫酸钾烧结法处理锂辉石的工艺流程图。 图2.2 硫酸钾烧结法生产碳酸锂的工艺流程图 … 2.1.3 碳酸钠加压浸出生产工艺… 2.1.4 氯化焙烧生产工艺 此工艺主要是利用氯化剂使矿石中的锂及其它有价金属转化为氯化物进行提取的。氯化焙烧法生产工艺有两种：一种是中温氯化法。 在低于碱金属氯化物沸点的温度下制得含氯化物的烧结块，经过溶出使之与杂质分离；另一种是高温氯化或氯化挥发焙烧。在高于其沸点的温度下进行焙烧，使氯化物成为气态挥发出来与杂质分离。这两种方法都可用来处理各种含锂矿石。氯化剂为钾、钠、铵和钙的氯化物。 氯化焙烧的反应为：… 图2.3是处理锂辉石的高温氯化法生产碳酸锂的工艺流程。 … 图2.3 氯化挥发物焙烧法生产碳酸锂的工艺流程图 … 2.1.5 石灰石焙烧法生产工艺 …其工艺流程图如图2.4所示。 图2.4 石灰石焙烧法生产碳酸锂的工艺流程图 石灰法的主要优点是实用性很普遍，因为它适用于分解几乎所有的锂矿物。反应过程不需要稀缺的试剂(分解时使用天然产物——石灰石)；可以利用媒、石油或煤气作燃料。缺点是浸出液中锂含量低，蒸发能耗大，锂的回收率较低，并且浸取以后得到的矿泥有凝聚性，给设备的维护带来了困难。 上述是从锂矿物锂辉石中生产碳酸锂比较成熟的几种工艺，到目前已经得到了不同程度的成功应用。 2.2 以卤水为原料制取碳酸锂的生产工艺… 2.2.1 蒸发沉淀生产工艺 以卤水为原料制取碳酸锂，已实现工业化生产的主要工艺是自然蒸发浓缩—碳酸钠沉淀法。它利用太阳能在蒸发池中将含锂卤水进行自然蒸发浓缩，当锂含量达到适当浓度后，通过脱硼，除镁、钙等分离工序，然后加入纯碱使锂以碳酸锂的形式沉淀析出。这种工艺过程简单、能耗小、成本低，比较适宜碱土金属含量少、镁锂比低的卤水，否则会造成用碱量过大和锂盐损失严重。此方法目前比较成熟的工艺如下。 1、美国大盐湖矿物和化学公司制取碳酸锂的生产工艺 … 图2.5 盐湖卤水提取碳酸锂的工艺示意图 2、智利Atacama盐湖制取碳酸锂生产工艺 其工艺流程图如图2.6所示。 图2.6 智利Ataeama盐湖生产碳酸锂的工艺流程图 此生产工艺… 此方法工艺流程虽然较为复杂，耗碱量较大，但近年来已有较大的改进，已成为目前盐湖卤水提锂的主要方法。 2.2.2 锻烧法生产工艺 该生产工艺是针对镁锂比较高的盐湖卤水提锂提出的技术。由于MgC12·6H2O在97～554℃之间脱水，在550℃以上分解成氧化镁和氯化氢气体，在此条件下氯化锂不分解。基于此原理杨建元等学者在1996年提出并完成小型试验。将煅烧后的烧结物经浸取，锂盐易溶于水则进人溶液，氧化镁几乎不溶于水则留于残渣中，通过浸取工序，并除去浸取液中硫酸根、镁和少量硼等杂质，滤液净化后经蒸发、沉淀烘干就可得到碳酸锂产品。目前杨建元等以提钾、提硼后的含锂水氯镁石饱和卤水为原料，采用喷雾干燥、煅烧、加水洗涤、蒸发浓缩、加碱沉淀等生产工序，从高镁锂比盐湖卤水中进行镁锂分离，获得了价高优质的碳酸锂、高纯氧化镁和副产品工业盐酸。 此工艺最大优点是将盐湖资源得到了有效的综合利用，缺点是需要蒸发较大的水量，工艺能耗较高，在锻烧过程有大量的氯化氢气体产生，对设备的腐蚀也相当严重