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准确度精密度误差
例1 讨论 精密度 对比: 准确度与精密度的关系 例4 再进行 t 检验: 讨论: 表 3-5 G (p,n)值表 Q 值检验法 表 3-6 Q 值表 例10 讨论: * * 自学、习题 误差概念及应用 有效数字的概念及应用 重 点 有效数字的应用 难 点 关于误差的一些基本概念 有效数字及其运算规则 分析数据的统计处理 提高分析结果准确度的方法 内容提要 * 第 2 章??分析化学中的误差与数据处理 1) 准确度与精密度 真值? :某物理量本身具有的、客观存在的真实数值 化合物的理论组成 国际计量大会上确定的长度、质量等 实验中使用的标准样品 分析结果与真值之差 误差 误差越小,准确度越高 准确度—— 测定值与真值接近的程度 表示结果的可靠性 有正负 衡量: 一、关于误差的基本概念 化学分析: 0.1%?0.2% 仪器分析: 2% * 分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637 g,假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g,则两者称量的绝对误差分别为: (1.6380-1.6381) g = -0.0001 g (0.1637-0.1638) g = -0.0001 g 两者称量的相对误差分别为: 绝对误差相等,相对误差并不一定相同。 (1) 绝对误差相等,相对误差并不一定相同; (2) 同样的绝对误差,被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高; (3) 用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切; (4) 绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低; (5) 实际工作中,真值实际上是无法获得; 常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作真值; 例2 如果要求分析结果达到0.1%的准确度,使用一般感量为0.1 mg 的分析天平称量样品时,应称取的质量是多少克? 滴定分析的相对误差一般要求达到0.1%,使用常量滴定管时,耗用标准溶液的体积应控制在多少毫升? 例3 称量误差 = ——————— 天平称量误差 称样量 滴定误差 = ———————— 滴定管测量误差 消耗标液体积 准确度的应用 解: ———— 0.1% 0.0002 m m 0.2 g 解: ———— 0.1% 0.02 V V 20 mL * 无正负 衡量: 准确度高一定需要精密度好 精密度好,准确度不一定高 平行测定 —— 在相同条件下测定几次 精密度—— 测定值之间相互接近的程度 表示结果的重复性、再现性 精密度与准 确度的关系 Relative Standard Deviation mean ? SD (n = 4) * (1)精密度:在确定条件下,将测试方法实施多次,求出所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差表示。 (2)精密度的高低还常用重复性(Repeatability)和再现性(Reproducibility)表示。 重复性(r):同一操作者,在相同条件下,获得一系列结果之间的一致程度。 再现性(R):不同的操作者,在不同条件下,用相同方法获得的单个结果之间的一致程度。 (3)用标准偏差比用算术平均偏差更合理。 有两组测定值,判断精密度的差异。 甲组 2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 计算: 平均偏差相同;标准偏差不同,两组数据的离散程度不同;在一般情况下,对测定数据应表示出标准偏差或变异系数。 精密度是保证准确度的先决条件; 精密度高不一定准确度高; 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 精密度 准确度 好 好 好 稍差 差 差 很差 偶然性 分析铁矿中铁含量,得如下数据: 37.45% , 37.20% , 37.50% , 37.30% , 37.25% 计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 计算: 影响结果的准确度 是分析结果中误差的主要来源 由某种固定的原因造成的误差 特点 恒定 单向
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