功能化离子液体催化对苯二甲酸二甲酯与乙二醇的聚合反应-分子催化.PDF

　第２２卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５　 　２００８年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０５０３９８０５ 功能化离子液体催化对苯二甲酸二甲酯与乙二醇的聚合反应 宋　昊，胡霄雪，刘佳梅，夏春谷１） （中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州，７３００００） 摘　要：以对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ）与乙二醇（ＥＧ）为原料，采用离子液体为催化剂，在无溶剂体系中合成聚对 苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）．实验结果指出，当原料配比ｎ（ＥＧ）∶ｎ（ＤＭＴ）＝２∶１，反应温度为 １５０℃，离子液 ＬＭＳ４的用量为３．５％（ｇ／ｇＤＭＴ）时，聚合物产率可达到９４．１％，分子量Ｍｗ保持在２０００左右．底物配比和催化 剂用量等因素对产物分子量有一定影响．同时，对可能发生的反应历程进行了推测． 关　键　词：离子液体；催化；聚合；聚对苯二甲酸乙二醇酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ ［７］ 　　聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）是重要的合成纤 究 ，而使用离子液体做催化剂的聚合反应目前还 维原料之一，在塑料以及其它工业领域都有着重要 鲜有报道．本文利用几种室温离子液体，催化对苯 的用途．目前，合成ＰＥＴ的主要方法分为对苯二甲 二甲酸二甲酯与乙二醇发生缩聚反应，成功获得了 酸（ＰＴＡ）与乙二醇（ＥＧ）的直接酯化法和对苯二甲 粘性聚合产物聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）．详细 酸二甲酯（ＤＭＴ）与乙二醇的酯交换法．催化剂是 考察了催化剂、离子液体、底物、温度以及其可能 ＰＥＴ聚酯生产的重要环节，目前在ＰＥＴ的催化聚合 的反应历程． 体系中主要使用锑系、锗系、钛系等金属催化剂．锑 １实验部分 系催化剂应用最为广泛，但对人体健康不利，存在 污染环境的问题；锗系催化剂较温和、稳定，但活 １．１试剂与仪器 性低且价格昂贵；钛系催化剂催化活性较高，但非 对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ），市售化学纯；乙二 常容易产生副反应，使得聚酯品质恶化．同时，金 醇（ＥＧ）、甲醇等均为市售分析纯． 属系催化剂也普遍存在对聚合底物的纯度要求高， 仪器：ＢｒｕｋｅｒＩＦＳ１２０ＨＲ型红外光谱仪；色质 ［１］ 联用色谱Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ／５９７３ＮＧＣＭＳ；凝胶色谱仪 反应需在高温高压的条件下进行等缺陷 ．因此， 寻找一种新型的环境友好的催化剂，实现ＰＥＴ聚酯 ＷａｔｅｒｓＡｌｌｉａｎｃｅ（２６９５）ＨＰＬＣ． 生产的高效化和绿色化，已成为国内外研究的一个 １．２ 离子液体催化剂 热点问题． 所用离子液体ＬＭＳ２、ＬＭＳ４、Ｌｐｙｓ４、ＬＭＩＢＭ 近几年来，离子液体越来越广泛地被认为是一 ２等均为自制．制备方法参照文献［８～１１］．ＬＭＳ 种对环境友好的溶剂或催化剂．作为催化剂，已经 ４：甲基丁烷磺酸基咪唑对甲苯磺酸盐；ＩＲ（ＬＦ）： ３４４６，３１５１，３１１０，２９５３，２８７４，１６８４，１５９９， 很好地实现了一些重要的均相催化反应，如烷基 ν 化、酰基化、缩合等［２～６］．虽然将离子液体作为催 １５７２，１４９５，１４５７，１２５１，１１７１，１１２５，８２０， 化剂催化各种化学反应还存在一些局限性：如对离