卤化氢置换羟基的反应历程.PPT

第3章 卤化(Halogenation);概述 芳环上的取代卤化 羰基α-氢的取代卤化 芳环侧链α-氢的取代卤化 饱和烃的取代卤化 烯键α-氢的取代卤化 卤素对双键的加成卤化 卤化氢对双键的加成卤化 置换卤化 电解氟化;3.1 概述;3.1.1 卤化反应定义;3.1.2 卤化反应的目的;七氟菊酯;（3）阻燃性;2、 作为中间体使用( “领路”作用,需要什么就可以领什么) －X(－Cl) －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr ;3 作为溶剂使用 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 四氯乙烯 氯苯 二氯苯 三氯苯 ;3.1.3 卤化反应类型;3.1.4 卤化剂;按照反应类型分类 （1）氯化剂：Cl2、HCl+氧化剂、HCl+空气、HCl （2）溴化剂：Br2、HBr+氧化剂、N-溴代酰胺 （3）碘化剂：I2、ICl （4）氟化剂：HF、NaF、KF;3.2 芳环上的取代卤化;3.2.1 反应历程和催化剂;3.2.1.1 反应历程;以硫酸为催化剂 以碘为催化剂 ;以次卤酸为催化剂;3.2.1.2 催化剂的选择;甲苯的氯化制对氯甲苯催化剂 对氯甲苯的氯化制2,4-二氯甲苯催化剂 苯酚的氯化催化剂 （1）邻氯苯酚 （2）对氯苯酚 （3）2,4-二氯苯酚;3.2.2 反应动力学;3.2.2.1 苯一氯化的连串反应动力学;;图 苯在间歇氯化时的产物组成变化;3.2.2.2 各种连串卤化反应的处理方法;;调整介质的pH值或改变合成路线 选择溶剂;3.2.3 氯化重要实例;3.2.3.1 氯化反应的主要影响因素;;反混作用;氯化温度;;反应介质 液态：无需溶剂 固态：活泼的用水 不活泼用的浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等 ;3.2.3.2 氯苯的制备;图 氯苯生产工艺流程图 1-流量计,2-氯化塔,3-液封器,4,5-冷凝器,6-酸苯分离器,7-冷却器;氧化氯化法;3.2.3.3 2,6-二氯苯酚的制备;;;;;3.2.3.4 2,6-二氯苯胺的制备;3.2.3.5 蒽醌的氯化;I2,90～100℃;3.2.4 溴化重要实例;溴氨酸的制备;3.2.5 碘化重要实例;3.3 羰基α-氢的取代卤化;3.3.1 反应历程;3.3.2 催化剂;3.3.3 被卤化物结构的影响;;3.3.4 三氯乙醛的制备;;3.3.5 一氯乙酸的制备;3.4 芳环侧链α-氢的取代卤化;3.4.1 反应历程;（2）光离解法 E=hν=h;链的传递 RH + X· → R · + R · + X2 → RX + X · 或 RH + X · → RX + H · H · + X2 → HX + X · 链的终止 ;3.4.2 反应动力学;3.4.3 主要影响因素;杂质 （1）无铁 （2）无氧 （3）无水 温度 光照+复合引发剂;3.4.4 反应器;3.4.5 重要实例;3.5 饱和烃的取代卤化;3.6 烯键α-氢的取代卤化;3.7 卤素对双键的加成卤化;3.7.1 亲电加成卤化; ;;3.7.2 自由基加成卤化;3.8 卤化氢对双键的加成卤化;3.8.1 亲电加成卤化;反应物结构的影响 1、卤化氢的活性 2、双键中的碳原子上有供电子基 3、双键中的碳原子上有吸电子基 4、催化剂;;3.8.2 自由基加成卤化;3.9 置换卤化;3.9.1 卤素置换羟基;（3）卤化亚砜和卤化磷对羟基的置换;卤原子置换羧羟基 （1）卤化剂 光气、亚硫酰卤、三卤化磷、三卤氧磷与羧酸或酸酐在无水条件下反应得到的羧酰卤。 （2）氯乙酰氯;卤原子置换杂环上的羟基 ;一般反应条件 重要实例;氟化剂 无水氟化氢、氟化钠、氟化钾 溶剂 N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜 催化剂 聚乙二醇－600、聚乙二醇-季铵盐、聚乙二醇-季鏻盐、杯芳烃;α,α,α-三氟甲苯及其衍生物;1,1,1,2-四氟乙烷;2,4,6-三氟-5-氯嘧啶;3.9.3 卤原子置换重氮基;3.9.4 氯原子置换硝基;;3.10 电解氟化