学习情境9-3羟基化技术.PPT

学习情境9-3羟基化技术 11.1 概述 一、定义 向有机化合物分子中引入羟基的反应称为羟基化反应，羟基化反应的产物是醇类和酚类化合物（ROH或ArOH）。 二、羟基化的目的及用途 11.2 氯化物的水解羟基化 （2）芳香族氯化物的水解 向芳环上引入吸电子取代基，可以提高氯原子的活泼性，使水解较易进行。例如： （3）应用实例 11.3 其他基团的水解羟基化 11.4 芳磺酸盐的碱熔 芳磺酸盐在高温与熔融的苛性碱(或苛性碱溶液)作用下，使磺基被羟基所置换的反应叫做碱熔。用如下通式表示： 1、影响因素 （2）碱熔剂 （3）无机盐的影响 （4）碱熔的温度和时间 （5）碱熔剂的用量 （6）应用实例－2-萘酚的制备 11.7 芳环上直接羟基化 （1）阳极氧化法 （3）H2O2氧化法 过氧化氢催化氧化苯制苯酚，唯一的副产物是水，原子经济性高，具有良好的环境效益，因此一直被认为是最有希望取代目前异丙苯法的一种方法。 * * 教学内容： 一、氯化物的水解羟基化 二、芳磺酸基被羟基置换 三、烃类氧化法制苯酚 四、 应用实例 醇类和酚类化合物广泛应用于精细化工生产中。含4～11个碳原子的脂肪醇是制备多种增塑剂的重要原料，而十二醇以上的高级脂肪醇则用于制备表面活性剂、化妆品和润滑剂等精细化学品。酚类化合物则广泛用于合成树脂、农药、医药、染料、塑料等精细化学品中。 （1）脂肪族氯化物的水解 在氯化物碱性水解的同时，也可能伴随有碱性脱氯化氢生成烯烃的平行反应发生，例如： 丙烯的氯化水解制环氧丙烷 （1）芳伯胺的水解 （2）硝基化合物的水解 （3）重氮盐的水解 生成的酚钠用无机酸酸化，即转变为游离酚： 前行 （1）磺酸的结构 碱熔反应是亲核置换反应，因此芳环其他碳原子上有了吸电子基（主要是磺基和羧基），对磺基的碱熔起活化作用。芳环上有了供电子基（主要是羟基和氨基），对磺基的碱熔起钝化作用。例如间氨基苯磺酸的碱熔，需要用活泼性较强的苛性钾（或苛性钾和苛性钠的混合物）作碱熔剂。 最常用的碱熔剂是苛性钠，因为它价廉易得。当需要更活泼的碱熔剂时，则使用苛性钾与苛性钠的混合物。 使用混合碱的另一优点是其熔点可低于300℃，适用于要求较低温度的碱熔过程。苛性碱中含有水分时，也可使其熔点下降。 在用熔融碱进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的含量要求控制在10%(质量)以下。使用碱溶液进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的允许含量可以高一些 。 碱熔的温度主要决定于磺酸的结构，不活泼的磺酸用熔融碱在300℃～340℃进行常压碱熔，碱熔速度较快，所需要时间较短，一般在熔融碱中加完磺酸盐后，保持数10min即可达到终点。 温度过高或时间过长，都会增加副反应；但温度太低则会产生凝锅事故。 高温碱熔时一般使用90%以上的熔融碱，理论需要量为1：2（物质的量之比），但实际上必须过量，一般为1：2.5左右。 。 11.5 烃类氧化法制酚 异丙苯法制苯酚包括以下三步反应： 异丙苯氧化-分解生产苯酚丙酮的工艺流程 （2）N2O氧化法 * *