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三次采油用烷基苯磺酸盐类表面活性剂研究张国印,伍晓林,廖广志,陈广宇,徐艳姝(大庆油田有限责任公司勘探开发研究院,黑龙江大庆163712)摘要:介绍了以抚顺洗化厂的重烷基苯为原料经切割筛选,采用SO3降膜式磺化工艺合成出烷基苯磺酸,再经中和、复配,研制出了性能稳定的烷基苯磺酸盐。室内评价结果表明,该表面活性剂能与大庆原油形成10-3mNΠm数量级的超低界面张力,而且界面张力性能稳定,其三元复合体系驱油效率比水驱提高20%以上。同时,实现了表面活性剂的国产化配方,大大降低了三元复合驱成本,为大庆油田以烷基苯磺酸盐为主表面活性剂大面积推广三元复合驱奠定了理论和实践基础。关键词:重烷基苯;磺化;烷基苯磺酸盐;三元复合驱中图分类号:TE3571432文献标识码:A减压精馏得到的煤油(或柴油),经精制得到正构烷烃并脱氢获得单烯烃,再与苯进行烷基化而得到。分析和研究结果表明,重烷基苯主要由烷基苯(单烷苯、二烷苯)、二苯烷以及茚、萘满等组成。212烷基苯磺酸盐的合成21211原料的精制三元复合驱驱油机理研究结果表明,只有当表面活性剂的平均当量和当量分布与原油的平均分子量和碳链分布相匹配时,才能使三元体系与原油形成超低界面张力;同时考虑到原料结构性能与界面张力稳定性密切相关2,所以在合成三采用表面活性剂时,需对现有的重烷基苯进行一定程度的处理。我们采用精馏法,筛选合适的重烷基苯原料。21212磺化剂的筛选磺化反应中使用的磺化剂主要有浓硫酸、发烟硫酸、SO3等,浓硫酸磺化时,产生的废酸多,直接影响到产品质量,目前已很少采用;发烟硫酸磺化时,烷基苯磺酸盐类表面活性剂是90年代初国外研制成功的一种三次采油用表面活性剂,如ORS41、B2100,已在大庆油田杏二区、北一区断西等三元复合驱矿场试验区取得了良好的效果。从三次采油用表面活性剂的发展历史来看,石油磺酸盐到烷基苯磺酸盐的转变是一次技术上的革新,是一种从粗放型生产到精细化研制的转变,是一种从落后的生产工艺到现代化生产工艺的转变1,2。目前,从大庆油田三元复合驱对主表面活性剂的迫切需求出发,早日实现表面活性剂的国产化、改变活性剂依赖进口的局面,对于降低三元复合驱的成本以及大面积推广三元复合驱有极大的现实意义。1实验仪器及化学试剂SO3降膜式磺化器(1套)由无锡轻工大学研制,精馏装置为日本柴田化学器械工业株式会社全自动精馏装置(型号:4YHP2C2A21500B),界面张力测定采用美国TEXAS2500型旋转滴界面张力仪。界面张力测定和驱油实验一律在45℃下进行,实验所用油、水为大庆油田第四采油厂脱气脱水原油和注入污水。重烷基苯为抚顺洗化厂十二烷基苯精馏副产物,产品含盐量高,副反应多,产品的稳定性差;SO作3为磺化剂克服了前两种磺化剂的缺点,同时具有原料来源丰富、易于放大等优点。因此,我们采用SO3作为磺化剂。21213磺化及中和采用国内外先进的SO3降膜式磺化工艺(图1)。基本原理是在一定反应条件下,将筛选出的原料(烷基苯)在膜式反应器的内壁形成降膜,SO3随降膜方向从反应器中部通入,让烷基苯与SO3在反应器的内壁上发生瞬时、等温磺化反应得到烷基苯磺酸,再用所用发烟硫酸含20%气体SO3,剂纯。NaOH为固体分析试2原料及合成工艺211原料及其组成烷基苯磺酸盐的原料来自烷基苯厂的十二烷基苯的精馏副产物———重烷基苯。烷基苯是由原油经过常收稿日期:2001201203作者简介:张国印(1971-),男,河南泌阳人,助理工程师,从事三次采油表面活性剂研制工作。2001年4月张国印等:三次采油用烷基苯磺酸盐类表面活性剂研究·27·碱(一般用NaOH)中和得到烷基苯磺酸盐(烷基苯磺酸盐属于阴离子类表面活性剂)。21214复配为进一步改善表面活性剂性能并使之系列化以适应不同的油水条件,一般要对磺化、中和得到的烷基苯磺酸盐进行复配———包括不同当量烷基苯磺酸盐之间的复配及添加一些有机溶剂或非离子表面活性剂等。3烷基苯磺酸盐的性能评价311界面张力性能评价对所研制的烷基苯磺酸盐进行了界面张力性能评wt%,活性剂:012wt%,聚合物:1200mgΠL)驱油实验研究(表1)。结果表明,烷基苯磺酸盐复合体系驱油效率比水驱提高了20%以上。表1烷基苯磺酸盐三元复合体系驱油实验结果价(图2、图3)。结果表明,(0105wt%～013wt%,有效)在较宽的活性剂浓度和碱浓度(016wt%～112wt%)范围内烷基苯磺酸盐复合体系均能与原油形成超低界面张力达10-3mNΠm数量级或更低。渗透率含油饱和度水驱采收率化学驱采收率总采收率(%)序号-32(%)(%)(%)(10μm)7319540141211236116418722867761594319222184661764结论(1)以抚顺洗化厂重烷基苯为原料,通过SO3降