6实验六苯乙烯丙烯酸正丁酯复合乳液聚合.doc

高 分 子 化 学 实 验 报 告 实验六 苯乙烯、丙烯酸正丁酯复合乳液聚合 苯乙烯、丙烯酸正丁酯复合乳液聚合 一、 实验目的 1. 通过苯乙烯 (St) 、丙烯酸正丁酯(n-BA)复合乳液聚合，了解复合乳液聚合的特点，比较一般乳液聚合、种子乳液聚合和复合乳液聚合的优缺点。 2. 掌握制备核/壳结构复合聚合物乳液的方法和对聚合物进行改性的方法和途径。 二、 实验原理 合成复合聚合物乳液的方法实际上是种子乳液聚合(或称多阶段乳液聚合)，即首先通过一般乳液聚合制备第一单体的聚合物乳液做为种子乳液(核聚合)，然后在种子乳液存在下，加入第二单体(或几种单体的混合物)继续聚合(壳聚合)，这样就形成了以第一单体的聚合物为核，第二单体的聚合物为壳的核/壳结构的崐复合聚合物乳液——乳胶型互为贯穿聚合物网络，复合乳液聚合与种子乳液聚合的差别在于前者是采用不同种单体， 而后者采用同种单体。 如果以苯乙烯(St) 为主单体， 同时加入少量的丙烯酸 (AA) 单体进行核聚合，而以丙烯酸正丁酯(n-BA)为单体，同时加入少量的丙烯酸 (AA) 单体进行壳聚合，即得到以聚苯乙烯(PS)为核、聚丙烯酸正丁酯(Pn-BA) 为壳的核/壳结构的复合聚合物乳液。在第一阶段聚合中合成的聚苯乙烯(PS) 乳胶粒作为种子，再加入第二单体丙烯酸正丁酯(n-BA)、引发剂过硫酸钾(KPS)和少量乳化剂进行第二阶段乳液聚合时，此时的聚合机理按接枝涂层理论机理进行。即单体n-BA 富集在种子乳胶粒PS 的周围，PS 乳胶粒成为n-BA单体聚合的主要场所，所生成的聚合物Pn-BA 富集在PS 的周围而形成以PS 为核，Pn-BA 为壳的核/壳结构聚合物，且核壳之间存在着PS-Pn-BA 接枝共聚物，理想情况下不生成新的乳胶粒。由于在聚合过程中形成了少量的PS-Pn-BA 接枝共聚物使得核/壳结构的复合聚合物的性能优于任何一种均聚物 PS 或 Pn-BA 和 PS-Pn-BA 无规共聚物的性能。如耐水性能、耐溶剂性能、软化点、弹性和机械强度等均有大幅度提高。特别是用于外墙涂料的基料，其最低成膜温度(FMT)、玻璃化温度(Tg)低、附着力好、耐水性能好、光泽度高、大大改善了夏季回粘性，从而提高了涂料的性能并延长了施工期。由此可见，制备复合聚合物是对聚合物改性的一种方法。 三、 实验仪器及试剂 实验仪器：三口瓶，回流冷凝管，滴液漏斗，温度计，电动搅拌器，移液管，恒温水浴，量筒，烧杯 实验试剂：苯乙烯（），碳酸氢钠，丙烯酸正丁酯（），邻苯二甲酸二丁酯（），丙烯酸（），过硫酸钾，壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-10)（），十二烷基硫酸钠(SDS)（） 四、实验装置图 五、实验步骤现象及分析 单体预乳化 种类 步骤 现象 分析 核单体预乳化 在装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的 250 mL 三口磨口烧瓶中加入去离子水 45 mL，乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS) 0.2g、壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-10) 1.0g。水浴加热至50-60℃，搅拌，使其溶解。 将SDS、OP-10加入到离子水中后，溶液呈浑浊状，有悬浮白色颗粒；加热搅拌，乳化剂渐渐溶解，溶液呈无色透明状； SDS和OP-10皆能溶于水中，因此刚将其加入离子水中时，便有部分溶解，使溶液呈浑浊状，加热搅拌全部溶解，溶液便呈无色透明状； b.当乳化剂完全溶解后加入核单体(20 mL 苯乙烯和0.8 mL 丙烯酸)，使单体乳化30-40 min。倾倒出已预乳化的核单体备用。 加入单体后，溶液立即变成乳白色，随着单体加入量的增加，乳白色加深。预乳化后的单体呈牛奶状，有刺激性臭味，溶液表面有少许油状物； 加入单体后，发生乳化，溶液变为乳白色的均相体系（牛奶状）； 壳单体预乳化 a.在上述装置中加入去离子水 15 mL，乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS) 0.06 g、壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-10)0.2g。水浴加热至50~60℃，搅拌，使其溶解。 将SDS、OP-10加入到离子水中后，溶液呈浑浊状，有悬浮白色颗粒；加热搅拌，乳化剂渐渐溶解，溶液呈无色透明状； SDS和OP-10皆能溶于水中，将其加入离子水中时，部分溶解，溶液呈浑浊状，加热搅拌全部溶解，溶液便呈无色透明状； b.当乳化剂完全溶解后加入壳单体(6.5mL丙烯酸正丁酯和 0.3mL 丙烯酸)，使单体乳化 30-40 min。倾倒出已预乳化的壳单体备用。 加入单体后，溶液变成乳白色浑浊，随着单体量的增多，颜色加深，溶液呈牛奶状； 加入单体后，发生乳化，溶液变为乳白色的均相体系（牛奶状）； 种子乳液聚合（核聚合） 实验步骤 现象 分析 a.在上述装置中加入引发剂溶液 8 mL (称取0.4g 过硫酸钾溶于20 mL 去离子水中，配制成2.0%的引发剂溶液，供两组使用)，将已乳