习题课7,9,10.ppt

第七章 电化学习题课 （一）概念和公式 二、离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 五、能斯特公式 （二）例题 例2、已知25℃ ，CO2的分压为p?时与之平衡的 解：(1)根据亨利定律 p=Kc ? c(CO2) 例3、电导池用0.01mol ?dm-3标准溶液KCl标定时，R1=189?，用0.01mol ?dm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460? 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的离解常数Kc? 解法二： 例4、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的?m依次为1.26?10-2，1.45?10-2，1.21?10-2S?m2?mol-1。已知KCl溶液中t+=t-，设在此浓度范围内， ?m不随浓度变化。 例5. 已知 c/mol·dm-3 ?/10-2S ·m-1 例6. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 例7. 在25℃时，电池 例8. 在25℃时，电池 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： 例9. 在25℃时，电池 例10. 某铁桶内盛pH=3.0的溶液，试讨论铁桶被腐蚀的情况。已知??(Fe2+/Fe)= ? 0.440V, ??(O2|H2O,H+) =1.229V *例11. 一个可逆电动势为1.07V的原电池，放在20℃ *例12. 已知298K时下述电池的电动势为1.362V 第九章 化学动力学基本原理 习题课 （一） 概念和公式 二、 简单级数反应 3. 零级反应 k/mol·dm-3·s-1 三、反应级数的测定 四、阿累尼乌斯公式 （二）例题 2 .反应A + B ?C的速率方程为 5.某二级反应2A?P ，k=0.1 mol-1·dm3·s-1，c0=0.1 mol·dm-3，当反应速率降低9倍时，所须时间____ 例2、反应mA ? nB，的速率表达式为： 例3、气相反应 例4、气相反应 2NO2 + F2 ? 2NO2F 设生成NO2F的物质的量为x, n(NO2)=2-x, n(F2)=3-x/2, 例5、实验发现，在等温条件下NO分解反应的半衰期 解：分解反应 NO(g) ? ? N2(g)+ ? O2(g) (3) 同(1)的方法，可计算出： 例6、反应 NO2 ? NO + ?O2 (设为理想气体) 解:从题意可知该反应为二级反应 由二级反应速率公式 第十章 复合反应动力学  习题课 一、典型复合反应 2. 平行反应（竞争反应） 平行二级反应速率公式： A 3. 连续反应： 二、动力学处理法 三、例题 3. 反应 4.气相基元反应 例2、某气相1-2级对峙反应： 解:(1) 从题给的k- 单位看出，速率常数不是kc ，而是kp 。由平衡常数与速率常数的关系可知： (3)由平衡常数与温度的关系可知： 反应 A(g) ? B(g) + C(g) 例3、反应A 解：(1) 根据 首先求出平衡时的浓度 xe，根据 例4、当有I2存在作为催化剂时，二级平行反应 解：起始浓度相等的平行二级反应速率公式为： 例5、试证明，相同反应级数的平行反应： 根据阿累尼乌斯公式 例6、已知一反应的速率公式为 根据一级反应的半衰期与速率常数的关系 例7、反应 解：因H+是催化剂，反应过程中浓度保持不变，可将其并入k项，则速率方程为: r=k’[A]α (2) 一级反应的半衰期 t1/2 =ln2/ k’ = ln2/k[H+], 所以 例8、100℃时, HI(g)在Pt上催化分解速率方程： 根据题意,高压下: 例9、25℃有氧存在时, 臭氧分解机理为： 解（1）中间产物O非常活泼，由稳态法处理： 由于第二步是慢步骤，设k -[O2]k2 [O3]， （2）由上述结果可见： k(O3) :k(O2) =2:3，符合总分解反应的计量方程。 浓度特征： y z k1 k2 中间产物的速率公式： 浓度特征： 有极大值 当k1 k2 时， 反应简化为： 稳态法：中间产物D活泼，浓度很小 平衡浓度法：决速步前后的反应可近似平衡处理 解：设吸附表面覆盖度为θ，r = kθ （表面反应为决速步） A + S S-A θ pA 1-θ 例：A + S ? S-A (吸附平衡) 一、填空 1.实验测得反应A+B ? 2C+D速率方程为r=k[A][B] 反应历程为 A+B?C+F (k1 slow) F?C+D (k2 fast) 则k1与k的关系为_________________ 2.实验测得反应