酸碱平衡和酸碱滴定法-中北大学.DOC

中北大学理学院《无机及分析化学.2 配合物的价键理论 二零零九年十二月 章节名称 笫八章 配位平衡与配位滴定法 §8.2 配合物的价键理论 授课方式 教学手段 启发式课堂教学； 多媒体； 教学目的及意义 1. 掌握配合物价键理论； 2．掌握典型配合物的空间构型； 3．了解内轨型及外轨型配合物。 教学重点 教学难点 重点：配合物的空间构型。 难点：配合物价键理论。 基本内容 1. 配合物价键理论； 2. 配合物的空间构型； 3．内轨型及外轨型配合物的解释。 教学内容 时间分配 8.2. 配合物的价键理论 8.2.1．价键理论 价键理论的要点： 1．形成体(中心离子)采用杂化轨道成键； 2．形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M(L； 3．杂化方式与空间构型有关。 8.2.1．配合物的空间构型 1. 配位数为2的配合物： 以 [Ag (NH3)2]＋ 配离子为例说明。 Ag+ 离子的价电子构型为4d105s05p0，配位成键时，其中1个5s轨道和1个5p轨道发生sp杂化，得到2个呈直线分布的sp杂化轨道，两个配体NH3分子分别从两头沿直线向Ag+ 离子接近，配位原子N上的孤对电子填入空的sp杂化轨道，这样形成了呈直线型构型的[Ag (NH3)2]＋配离子。因为Ag+ 离子提供了2个sp杂化轨道接纳2个N原子上的孤对电子配位成键，因此Ag+ 离子的配位数为2。 配位数为4的配合物 配位数为4 的配合物有两种空间构型。中心离子分别采用不同类型的杂化成键。 如[Ni(NH3)4]2＋配离子，正四面体 Ni2+离子的价电子构型为3d84s04p0，s轨道，3个4p轨道发生sp3杂化，得到4个sp3等性杂化轨道，它们呈正四面体分布，4 个NH3分子在正四面体4个顶点方向投入孤对电子，形成配位数为4的[Ni(NH3)4]2＋配离子。 外轨型 物质中含有未成对电子时，具有顺磁性，称为顺磁性物质，物质中没有未成对电子，则表现抗磁性，称为抗（逆）磁性物质。 [Ni (CN)4]2- 平面正方形 Ni2+离子的价电子构型为3d84s04p0，s轨道，2个4p轨道发生dsp2杂化，得到4个dsp2等性杂化轨道，它们呈平面正方形分布，4 个CN- 离子在平面正方形4个顶点方向投入孤对电子，形成配位数为4的[Ni(CN)4]2- 配离子。 内轨型 。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。 3．配位数为6的配合物 配位数为6的配合物是正八面体构型，例如[FeF6]3－、[Fe(CN)6]3－，[FeF6]3-中Fe3＋离子的价电子构型是3d54s04p04d0，含有5个未成对电子，其理论磁矩μ==5.92 B·M，实测[FeF6]3－离子的磁矩为5.90 B·M，与自由Fe3+离子的磁矩相同，说明Fe3+离子与F－离子配位时，其3d电子没有变化，直接以1个4s，3个4 p和2个4d轨道发生sp3d2等性杂化，分别与6个F－离子配位成键。6个sp3d2杂化轨道取最大夹角，指向正八面体的6个顶点，因此形成了正八面体构型的[FeF6]3－ 配离子。 Fe3+离子的配位数为6。 外轨型 实测[Fe(CN)6]3－的磁矩为1.90，远小于自由Fe3+离子的磁矩，近似相当于有一个未成对电子。可以认为是Fe3+离子受配体CN-的影响，4个分占不同d轨道的单电子两两配对，空出2个3d轨道，这2个3d轨道与1个4s和3个4 p轨道发生d2sp3杂化，与6个CN－配位成键，形成正八面体构型的[Fe(CN)6]3－配离子。 内轨型 小结： 1. 配位化合物的类型与中心离子的价电子构型，电荷和配位原子的电负性等因素有关； 2. 配位化合物的类型与杂化方式的对应关系。 课后练习：p238