师大无机化学第7章-2013.ppt

E(Ⅰ)－反应物(始态)势能 : E(Ⅱ)－生成物(终态)势能 正反应的活化能 Ea(正) =Eac - E(Ⅰ) 逆反应的活化能 Ea(逆) =Eac - E(Ⅱ) △rHm= E(Ⅱ) - E(Ⅰ)= [Eac - Ea(逆)] -[Eac - Ea(正)] △rHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＞Ea(逆)， △rHm ＞0 ，为吸热反应 Ea(正) ＜Ea(逆)， △rHm ＜0 ，为放热反应 一般化学反应 r 太小，无法测定。 r 很大。 ▲ 离子反应和沉淀反应的Ea都很小 ▲ 一般认为Ea小于63 kJ·mol-1的为快速反应 ▲ 小于40 kJ·mol-1和大于400 kJ·mol-1的都很难测定出 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g), Ea = 251 kJ·mol-1 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g), Ea = 175.5 kJ·mol-1 HCl + NaOH → NaCl + H2O, Ea≈20 kJ·mol-1 不同的化学反应有不同大小的活化能，活化能可通过实验测定，也可通过计算得到. 碰撞理论着眼于相撞分子对的平动能，而过渡状态理论着眼于分子相互作用的位能。它们都能说明一些实验现象，但理论计算与实验结果相符的还只限于很少的几个简单反应。 须指出，有许多反应的速率并不符合Arrhenius公式，其规律性尚待进一步研究。 最近30年，随着分子束以及激光等技术的应用，使化学反应速率的实验工作和理论研究都有迅速的发展，动力学理论研究仍是当前的热点。 催化剂对反应速率的影响 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质. 催化作用的特点 ： ● 只能对热力学上可能发生的反应起作用 ● 通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间而不 改变反应的平衡点 ● 只有在特定的条件下催化剂才能表现活性 催化剂与催化作用 催化剂参与了反应，但并没有被消耗。 ● 2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g) 加入KI 催化作用的基本原理——改变反应途径 催化剂之所以能加快化学反应速率是因为通过改变反应历程降低了活化能： N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g) 在无催化剂时，该反应的活化能很高，反应进行的非常缓慢。如果用铁做催化剂，反应速率即可大大加快。机理如下： N2 (g) + 2Fe (s) → 2N-Fe(s) 2N-Fe(s) + 3H2(g) → 2NH3(g) + 2Fe(s) N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g) 在催化剂的作用下，上述反应过程的活化能显著降低，使活化分子的百分数增大，因此大大增大了反应速率。 均相催化、多相催化和酶催化 ◆均相催化: 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应 ◆多相催化: 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应 ◆酶催化: 以酶为催化剂的反应，其特点是 ①高效 ②高选择性 ③条件温和 酶(enzyme)催化 Lock-and-Key mechanism Enzyme-catalyzedreactions are zero-order reactions. 问题： 下列说法正确的是： A 一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应 速率就越大 B 一个化学反应的△rGTθ越负，在温度T下，反应速率就越小 C 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其反应速率随 之增大 D 恒温下，一个气相化学反应的总压力增大，其反应速率常 数随之增大 答：C，恒温下，气相反应的速率随压强增大而增大，速率常数则不变， △rGTθ的大小与反应速率无关 催化剂能加速反应速率，它的作用机理是： （A） 增大碰撞频率， （B）改变反应途径，降低活化能 （C）减小速率常数， （D）增大平衡常数值 答： （B） 已知下列二个反应的活化能： (1) (NH4)2S2O8+3KI→ (NH4)2SO4 + K2SO4 +KI3 Ea1=56.7kJ·mol-1 2SO2+O2 →2 2SO3 Ea2=250.8kJ·mol-1 在同一温度下，所有反应物浓度均为1 mol ·L－1 下列说法正确的是(多选）： (A)反应(1)比反应(2)的速率慢 (B)反应(1)比反应(2)的速率快 (C) Ea1 和Ea2受温度的影响较小 (D)对于反应(1)和反应(2)，当温度的变化的始终态相同时，反应(