江苏师范大学无机化学课件7.pptVIP

第七章 氧化还原反应 电化学基础 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 § 7.2 电化学电池 7.2.1 原电池的构造 * 7.2.2 电解池与Faraday定律 7.2.3 原电池电动势的测定 7.2.4 原电池的最大功与Gibbs函数 §7.3 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 7.3.2 标准电极电势 7.3.3 Nernst方程式 7.3.4 E-pH图 § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.4 元素电势图 1. H+/H2和O2/H2O的E-pH 图 在等温等浓度的条件下，以电对的电极电势为纵坐标，溶液的pH值为横坐标，绘出的E-pH关系图. 水的稳定区 -1.6 -1.2 -2.0 2.0 1.6 1.2 0.8 0.4 0 -0.4 -0.8 0 2 4 6 8 10 12 14 pH φ/V d 氧化剂在水中放氧气 a H2O/H2氢线 b O2/H2O氧线 C 还原剂在水中放出氢气 考虑实际放电速度缓慢，氢线和氧线都各自推出去0.5V，得两条虚线。 可以推测出氧化剂和还原剂在水中的稳定性区域。 1. Fe-H2O系统的E-pH 图 ⑴Fe2+/Fe的E-pH线 Fe2+(aq)+2e=Fe(s) E与pH无关，一条水平线①，截距-0.4089V。①线在a线下方，H+可氧化Fe，生成H2和Fe2+。 ⑵Fe3+/Fe2+的E-pH线 Fe3+(aq)+e=Fe2+(aq) E与pH无关，一条水平线②，截距0.769V。线上方Fe3+优势，线下方Fe2+优势，②线在b线下方。O2能氧化Fe2+为Fe3+。 ⑶Fe3+/Fe(OH)3的E-pH线 Fe3+(aq)+3OH-(aq)=Fe(OH)3(s) Ksp=[Fe3+][OH-]3=2.8?10-39 反应中无电子转移与E无关，一条垂直线③，pH=1.15。pH1.15, Fe(OH)3; pH1.15, Fe3+。线上Fe3+/ Fe(OH)3平衡线。 ⑷Fe2+/Fe(OH)2的E-pH线 Fe2+(aq)+2OH-(aq)=Fe(OH)2(s) Ksp=[Fe2+][OH-]2=4.86?10-17 也是一条垂直线④，pH=5.84。pH5.84, Fe(OH)2; pH5.84, Fe2+。线上Fe2+/ Fe(OH)2平衡线。 ⑸Fe(OH)3/Fe2+的E-pH线 Fe(OH)3(s)+e=Fe2+(aq)+3OH-(aq) E=-1.51-0.0592lg[c(Fe2+)/co][c(OH-)/co]3 =0.98-0.18pH E-pH作图，得⑤线。 同理：Fe(OH)3/Fe(OH)2为⑥线，Fe(OH)2/Fe为⑦线。 ⑦线与a线靠近，所以在铁制品上刷碱可以保护铁不被H+氧化。 =-1.51-0.0592 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的 相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.4 元素电势图 E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 通常：E 1，强氧化剂；E 0, 强还原剂。 氧化态 + ne- 还原态 Eq/v 氧化态的氧化性增强 还原态的还原性增强 -3.045 -0.763 0.000 0.337 1.36 2.87 Li+ + e- Li Zn2+ + 2e- Zn 2H+ + 2e- H2 Cu2+ + 2e- Cu Cl2 + 2e- 2Cl- F2 + 2e- 2F- 显然，下面电对的氧化态可以氧化上面电对的还原态，有人把它叫作对角线规则。 金属活动顺序基本上是按金属在水溶液