第2章-电化学腐蚀原理(一).pptVIP

第2章 电化学腐蚀原理 2.1 电化学腐蚀热力学判据 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.3 电极电位与电化学腐蚀倾向的判断 2.4 电位—pH图及其应用 2.5 实际中的腐蚀电池类型 2.6 腐蚀电池的电极过程 2.7 腐蚀速度与极化作用 2.8 析氢腐蚀 2.9 耗氧腐蚀 2.10 混合电位理论 2.11 金属的钝化 2.1 电化学腐蚀热力学判据 问题： （1）为什么大多数金属有自发腐蚀的倾向? （2）为什么同一金属在不同介质中的腐蚀倾向不同? （3）如何用热力学方法判断金属的腐蚀倾向及程度? 用系统状态函数吉布斯自由能G来判断反应的方向和限度： (ΔG)T，p 0 自发过程； (ΔG)T，p = 0 平衡状态； (ΔG)T，p 0 非自发过程。 金属及其化合物的热力学能量变化示意图 如何用热力学方法判断金属的腐蚀倾向及程度? （1）铜在纯盐酸中（pH=0，无溶解氧） Cu + 2H+ → Cu2+ + H2↑ (ΔG)T，p =65.52 kJ?mol-10 （2）铜在含有溶解氧的盐酸中（pH =0， =21278Pa） Cu + O2 + 2H+ → Cu2+ + H2O (ΔG)T，p =-169.64 kJ?mol-10 （3）Mg + O2 + H2O → Mg(OH)2 (ΔG)T，p = -596 kJ?mol-10 （4）Au + O2 + H2O → Au(OH)3 (ΔG)T，p = +66 kJ?mol-10 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.2.1 电化学腐蚀现象与腐蚀电池 （a）干电池 （b)丹尼尔原电池 （c）腐蚀电池 化学能转换成电能 原电池：（–）Zn|ZnSO4（水溶液）‖CuSO4（水溶液）|Cu（+） 锌电极阳极反应：Zn → Zn2+ + 2e 铜电极阴极反应：Cu2+ + 2e → Cu 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.2.1 电化学腐蚀现象与腐蚀电池 与铜接触的锌在硫酸中的 腐蚀溶解示意图 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.2.2 电化学腐蚀历程 （1） 阳极过程 ：M → Mn+ + ne 例：铁在NaCl水溶液中 Fe → Fe2+ + 2e （2）阴极过程 ：D + ne → [D·ne] 例：O2 + H2O + 2e → 2OH- （3）次生过程：二次产物在异地生成 Fe2+ + 2 OH- → Fe(OH)2 ↓ （pH 5.5 时） 产物缺乏保护性 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.2.3 电化学腐蚀与化学腐蚀的比较 室温和高温条件下 主要在高温条件下 温度 一次产物在电极上形成，二次产物在一次产物相遇处形成 在碰撞点上直接形成 产物 在相对独立的阴、阳极区同时完成 在碰撞点上瞬时完成 反应区 间接的，有一定的方向性，能测出电流 直接的，不具备方向性，测不出电流 电子传递 化学能与电能 化学能与热 能量转换 电极过程动力学 化学反应动力学 过程规律 电化学作用 纯化学作用 反应 电解质溶液 干燥气体或非电解质溶液 介质 电化学腐蚀 化学腐蚀 项 目 2.3 电极电位与电化学腐蚀倾向的判断 2.3.1 电极和电极电位 （1）金属阳离子的水化 2.3 电极电位与电化学腐蚀倾向的判断 2.3.1 电极和电极电位 （2）电极电位的形成（双电层） 水化作用 活性金属（Zn、Cd、Mg、Fe等）在水溶液中 解脱水化作用 Cu在其盐溶液中 影响因素： 金属活性； 晶体结构； 表面状态； 温度； 溶液组成 2.3 电极电位与电化学腐蚀倾向的判断 2.3.2 平衡电极电位和非平衡电极电位 （1）平衡电极电位 当金属（例如Zn、Cu、Ag等）置入它们自身离子的溶液（如ZnSO4、CuSO4、AgNO3）中，电极界面上进行的可逆电极反应建立起如下的电化学平衡时： M n+ ?ne + mH2O ? M n+?mH2O + ne 正、反向反应速率相等，通过金属—溶液界面的物质转移和电荷转移速率均达到动态平衡。此时建立起的电极电位称为平衡电极电位。 其值可用根据化学热力学推导的能斯特（Nernst）方程计算： 2.3.2 平衡电极电位和非平衡电极电位 （2）非平衡电极电位 当金属电极上同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应时，电极上不可能出现物质交换和电荷交换均达到平衡的情况，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位，或不可逆电极电位。 例如，将铁浸在酸性溶液中，阴极与阳极分别发生