扫描振动电极技术在腐蚀研究中的应用.PDF

第27 卷 第4 期 腐蚀科学与防护技术腐蚀科学与防护技术 Vol.27 No.4 2015 年7 月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY Jul. 2015 专题介绍 扫描振动电极技术在腐蚀研究中的应用 续 冉 王 佳 王燕华 中国海洋大学化学化工学院海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室 青岛 266100 摘要：扫描振动电极(SVET) 技术是研究局部腐蚀过程的一个新方法，它在不接触试样的情况下，通过微小振 荡电极探针尖端感应金属表面介质中的氧化还原型离子，测得溶液中离子的电位梯度变化，并将测得的电位 信号转化为相应的直流电流信号。本文主要介绍了该技术的发展历史和测量原理，并重点讨论了该技术在腐 蚀中的应用。 关键词：扫描振动电极技术 腐蚀 应用 中图分类号：TG 174.3 文献标识码：A 文章编号：1002-6495(2015)04-0375-07 1 前言 装置控制z 方向(与样品垂直) 的探针振动，探针振 常规电化学方法测量的是整个电极/ 电解液界 幅为数十个微米。微小的振动可以测量微小的电压 面的平均响应信号，不能获得不同位置的电化学特 信号( 电势差)ΔE 。探针上响应(信号+噪声) 由静电 性，从而限制了对复杂腐蚀体系的深入研究。新技 计获取，静电计获取的信号再输入锁相放大器。锁 术的发展使得微区电化学测试方法也得到相应的发 相放大器以同样振动频率为参考，从整个测量响应 展，例如扫描振动电极技术(SVET)、局部电化学阻 中抽出相应振动的微小的交流信号，消除微区扫描 抗技术(LEIS)、扫描电化学显微镜(SECM)、扫描开 中的背景噪声，并依此测量下去。测量的电位和探 尔文探针(SKP) 等。 针的位置被重置，就可以得到电压相对位移的数据 相比其它微区电化学技术，扫描振动电极技术 图。目前，该技术已经有商业产品，如Ametek 公司 (SVET) 可以检测金属电化学腐蚀反应发生过程中 和Applicable Electronics 公司均有成熟系统。 离子流动产生的电流密度，可以对腐蚀反应的性质 3 SVET 的发展 [14] [15,16] ( 阴极或阳极反应) 及腐蚀反应强度进行直观而精确 1938 年Benham 和Thornhil 等 提出了扫描 的表征，可以监测金属不同环境或不同时间下腐蚀 参比电极技术(SRET)，用鲁金毛细管在电极表面不 [1-3] 同位置测量溶液中的电压分布。扫描振动参比电极 反应的性质，深入揭示腐蚀反应机理机制 ，已经 [4-11] 被应用于不同的局部腐蚀研究 。 技术(SVET) 是在SRET 的基础上发展起来的，它是 2 SVET 的原理和装置 将两点间的场强转换为具有与在振动方向上的电场 扫描振动电极技术(SVET) 是在不接触被测样 成正比的幅值的正弦信号，然后从该信号中扣除振 品的情况下，通过微小振荡电极探针尖端感应发生 在浸泡介质中金属表面氧化或还原反应中的氧化还 原型离子，测得溶液中离子的电位梯度变化，并将测 得的电位信号转化为相应的直流电流信号，显示微 观尺度内的电流密度的变化的技术。图1是溶液中 [12] 电极表面的电压和电流分布原理图 。 SVET 的测量装置如图2 所示。一个压电控制 定稿日期：2014-09-05