环境化学(袁加程)第六章典型污染物在环境各圈层中的循环.ppt

第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应 第一节?? 重金属元素 一、汞 1.环境中汞的来源、分布与迁移 汞及其化合物的性质 氧化还原电位E值高 能够以零价形态存在 汞及其化合物特别容易挥发 单质汞常温下呈液态，具流动性和溶解多种金属形成汞齐的能力 在环境和生物体内具有较大的迁移和分配能力。 各种形态溶解度差别较大 易于配位体形成配合物 存在和转化与环境中的E和pH值有关 2、水俣病和汞的甲基化 3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 4、汞的生物效应 汞在各圈层中的循环 二、砷 1.砷在环境中的来源与分布 2.砷在环境中的迁移与转化 天然水 主要存在形态为H2AsO4- 、HAsO42- H3AsO3和H2AsO3-。 pE高，pH值在4～9之间，主要以五价的H2AsO4- 、HAsO42-形式存在；pE0.2，pH4的水环境中主要以三价的H3AsO3和H2AsO3-形式存在，均为水溶性，容易随水迁移。 土壤 土壤中砷主要以与铁、铝水和氧化物胶体结合的形态存在，水溶态含量极少。 土壤E降低，pH值升高，砷的溶解度增大。由于E降低，AsO43-逐渐还原为AsO33-，pH升高土壤胶体所带正电荷减少，对砷吸附能力降低。 浸水土壤中可溶态砷含量比旱地土壤中高。植物较易吸收AsO33- ，故浸水植物中砷含量较高。 （2）砷的转化 砷的化合物可在微生物的作用下被还原，与甲基生成有机砷化合物。 厌氧菌作用下主要产生二甲基胂，好氧的甲基化反应则产生三甲基胂。 生物甲基化产生的砷化合物易被氧化和细菌脱甲基化，又变成无机砷。 （3）砷的毒性与生物效应 第二节 有机污染物 一、有机卤代物 1.卤代烃 （1）卤代烃的种类及分布 CH3Cl、CCl2F2、 CCl3F、 CCl4 、CH3CCl3 、CHClF2占大气卤代烃总量的88％。 被卤素完全取代的卤代烃占对流层中卤代烃总量的3％，但寿命较长。  一氯甲烷（CH3Cl） 天然源主要来自海洋，人为源主要来自城市汽车尾气和聚氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 甲基氯仿（CH3CCl3） 无天然源，人为源主要用作工业去油剂和干洗剂，排放量逐年增加16％。 （3）卤代烃在大气中的转化 ①对流层中的转化 与HO·反应是其被消除的主要途径。起始反应是脱氢： ClO ·可氧化其他分子产生氯原子 ②平流层中的转化 2.多氯联苯（PCBs） （1）结构及其理化性质 氯原子取代数在1～10之间，全部异构体有210个，一氯化物有3个，二氯化物有12个，三氯化物有21个。 随氯原子数增加黏稠度相应增大，溶解度降低，蒸气压越小，挥发量越小。 （2）来源与分布 变压器和电容器内的绝缘流体和润滑油，热传导介质，添加剂和增塑剂。 挥发性和溶解度小，故水中和大气中含量较少。易被颗粒物吸附，沉积物中含量高，水生动植物可快速吸收。 （3）多氯联苯在环境中的迁移和转化 光化学分解 PCBs在280－320nm的紫外光下使碳氯键断裂，产生芳香和氯自由基，自由基从介质中取得电子，或者发生二聚反应。 生物转化 （4）毒性和生物效应 二、多环芳烃(PAH) 1.多环芳烃及其来源 来源 自然源：陆地和水生生物，微生物的生物合成；森林草原的天然火灾，火山活动等构成其天然本底值。 人为源：各种矿物燃料、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原条件下热解形成的； 2.多环芳烃在环境中的迁移及转化 高温过程形成的PAH随着烟尘、废气排放到大气中，和固体颗粒物及气溶胶结合，通过干、湿沉降进入土壤和水体以及沉积物中，并进入生物圈。 三、表面活性剂 1.表面活性剂的分类 表面活性剂的疏水基团主要是含碳氢键的直链烷基、支链烷基、烷基苯基以及烷基萘基。 按亲水基团结构和类型可分为四种：阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂。 特点 阴离子型：溶于水时与憎水基相连的亲水基是阴离子 阳离子型：溶于水时与憎水基相连的亲水基是阳离子，主要类型是有机胺的衍生物，常用季胺盐，水溶液具较强杀菌能力。 两性：由阴阳两种离子组成的表面活性剂，分子结构和氨基酸相似，分子内部易形成内盐，水溶液中性质随溶液pH值而改变。 非离子型：亲水基团为醚基和羟基。 2.表面活性剂的微生物降解 阴离子表面活性剂 直链烷烃＞端基有支链取代的＞三甲基的 非离子表面活性剂 直链伯、仲醇乙氧基化合物在活性污泥中的微生物作用下能有效进行代谢 阳离子和两性表面活性剂 具有杀菌能力，必须注意负荷量和微生物的驯化 可生物降解性 生物降解机理 β氧化 芳香族化合物的氧化 脱磺化过程 3.对环境的污染与效应 出现持久性泡沫，使水的感观状况受到影响 含有聚磷酸盐作为增净剂，造成水体富营养