羟丙基甲基纤维素热引发水凝胶的制备及性能的分析研究.pdf

羟丙基甲基纤维素热引发水凝胶的制备与性能研究 羟丙基甲基纤维素热引发水凝胶的制备与性能研究 摘要 本文在考察纤维素醚(羟丙基纤维素HPC和羟丙基甲基纤维素 HPMC)溶液性质及溶液一凝胶动力学转变过程的基础上，以HPMC 为原料，通过热引发的方法制备了一种新型的水凝胶，并对其智能响 应行为进行了研究。 首先使用乌氏粘度计测试了HPC和HPMC在不同溶剂中的粘度， 通过传统的特性粘数的求算方法计算出各稀溶液体系的特性粘数，根 据得到的特性粘数对稀溶液的性质进行研究发现：在强极性溶剂 DMF中，由于较强的氢键作用的存在，分子线团呈卷紧状。氯离子 的加入则会破坏氢键作用，导致分子线团松散。同时氯离子的存在会 产生静电排斥作用，大分子之间的近程相互作用力减弱。根据经验公 式，用特性粘数估算出各溶液体系的临界交叠浓度。分子量对于临界 交叠浓度有十分显著的影响，溶剂的影响则不是很明显。离子的加入 会引起I临界交叠浓度一定的降低，这可能是由于离子的静电排斥作用 导致的大分子无规线团松散变大，从而使得临界交叠浓度减小。 用旋转粘度计研究了HPMC浓溶液的流变性质，结果表明：分子 量对于HPMC溶液的流变性质有着显著的影响，高分子量的样品具 有更明显的假塑性流体的性质，取代度对流变性质的影响不是特别显 I 羟丙基甲基纤维素热引发水凝胶的制各与性能研究 著。给出的数学模型表明，对HPMC的四种样品，流体行为指数与 浓度之间均存在着一致的指数关系：n=k水exp(．C／to)+b。 用动态流变仪对HPMC水溶液的热凝胶过程进行跟踪测试，通过 分析体系粘弹性力学行为的变化考察HPMC热凝胶的可逆过程。研 究结果表明：HPMC凝胶动力学分为预凝胶和凝胶两个阶段进行，凝 胶化和去凝胶化过程并不完全相同，疏水聚集体和网络结构的解体要 发生在低于其形成时的温度下。HPMC的两个取代基团对热凝胶过程 的影响效果是相反的，羟丙基和水分子之间的氢键作用对预凝胶阶段 的开始起着阻碍作用，而甲氧基则对凝胶阶段的大分子的疏水结合起 促进作用。甲氧基含量高且羟丙基含量低的HF系列样品易于形成热 凝胶。分子量的高低对于凝胶过程不起决定性的影响作用，不同取代 度的样品分子量的影响不同。对HF系列，甲氧基取代基团的影响占 主导，高分子量的样品易于成凝胶，而HK系列中，羟丙基的阻碍作 用占主导，因此分子量的影响趋势相反。 以不同分子量和取代度的HPMC样品通过热引发的方法制备了水 凝胶，并对凝胶的溶胀动力学进行了研究，结果表明：HPMC热引发 制备的水凝胶具有较好的溶胀吸水性能，其溶胀过程分三个阶段进 行，符合Schott二级溶胀动力学方程，即水凝胶的溶胀度随时间的变 化符合规律：t／SR=A+Bt。 研究了HPMC水凝胶的环境智能响应行为，结果表明：HPMC水 凝胶的平衡溶胀度随温度的增加而减小。温度对两个系列的凝胶的影 响敏感程度不同，对HK系列而言，平衡溶胀度与温度成二次关系， H 羟_内基甲基纤维素热引发水凝胶的制各与性能研究 而对HF系列则成一次的线性关系。HPMC水凝胶的溶胀行为受溶剂 影响显著，在强极性溶剂中，氢键作用加强，溶胀度增加。弱极性溶 剂中溶胀性能则迅速下降。在水中溶胀平衡的水凝胶置于弱极性溶剂 中会发生消溶胀行为。pH值的改变对凝胶溶胀性能的影响不是特别 显著，但是由于盐离子的加入而产生的盐析作用，溶胀吸水性能有不 同程度的下降。 分子参数对凝胶溶胀行为的影响研究结果表明：羟丙基含量高、 甲氧基含量低的HK系列凝胶由于大分子和水分子之间更多的氢键 作用，吸水溶胀性能明显高于HF系列凝胶。分子量的影响要受到取 代度的干扰，HK系列的凝胶平衡溶胀度随分子量增加而增加，而 HF系列则呈现相反的影响趋势。 关键词：纤维素醚，溶液，特性粘数，凝胶动力学，溶胀 Ill 羟丙基甲基纤维素热引发水凝胶的制备‘j性能研究 PERFoRMANCEoF PREPARATIoNANDSTUDYoF