高级氧化法降解呋虫胺的的分析研究.pdfVIP

嗍Ⅷ…川川舢删㈣洲舢l 。Y28如29 摘要 呋虫胺(dinotemr锄)，化学名称： (RS)．1．甲基．2．硝基．3-【(3．四氢呋喃)甲基】胍， 是一种新型的烟碱类杀虫剂，因其具备众多优点而逐渐被人们熟知，有望成为全世界广 泛使用的农药。本文分别采用4种不同的高级氧化方法降解呋虫胺，考察了呋虫胺在不 同氧化方式下的降解情况，研究了不同因素对呋虫胺降解的影响，并推测其氧化降解机 理。 Fenton法降解呋虫胺的实验考察了不同pH条件和不同温度对呋虫胺降解的影响， 结果表明：在温度一定的条件下，pH对呋虫胺降解的影响较大，当初始pH为3时最利 于呋虫胺的降解，pH的升高或降低均不利于呋虫胺的降解：在初始pH一定的条件下， 呋虫胺的降解率随着温度的升高而增加，但是增加幅度并不大，温度从15℃升到30℃， 呋虫胺的降解率仅提高了5．38％。在温度和pH一定的条件下，通过添加不同浓度的 H202，考察了氧化剂的量对于Fenton法降解呋虫胺的影响，结果表明当呋虫胺浓度为 100 mol／L，氧化剂的浓度过高或过低均不利于呋 mg／L时，H202的最佳投加浓度为0．2 虫胺的降解；在反应的温度、初始pH和氧化剂的量均一定的条件下，通过改变溶液中 Fe2+的浓度，考察了不同浓度的催化剂对呋虫胺降解的影响，结果表明当呋虫胺的浓度 mmol／L。对呋虫 为100mg／L、H202的投加浓度为0．2mo儿时，Fe2+的最佳浓度为0．06 胺在不同条件下的降解情况进行动力学拟合分析，可知Fenton法降解呋虫胺的反应符合 二级动力学规律。通过高效液相色谱和质谱联用技术(Ⅷ，LC．MS)对产物进行分离鉴定， 可知呋虫胺只有一种降解产物，可能为1．甲基．3．(四氢一3．呋喃甲基)脲。 Fenton法联合光照降解呋虫胺的实验考察了温度、pH、氧化剂的量及催化剂的量等 因素对呋虫胺降解的影响，鉴于目前实际工程中的废水处理大多以COD为检测标准， 故本节实验以COD的降解率为指标。实验结果表明，当呋虫胺的初始浓度为200 mg／L mmo儿，H202的浓度为32 影响，实验结果表明当总投加量一定时，采用分批次投加且先多量后少量的投加方式更 利于COD的降解。超声联合Fenton法考察了不同频率的超声波对COD降解的影响， 结果表明低频率超声促进COD的降解，高频率超声反而抑制COD的降解。 热活化过硫酸钾降解呋虫胺的实验结果表明，温度越高，呋虫胺的降解速率越快， 通过对呋虫胺降解的情况进行动力学拟合分析，发现热活化过硫酸钾降解呋虫胺的过程 符合一级动力学规律，当温度为40、50、60、70、80℃时，呋虫胺降解的半衰期分别 为1732、990、173、22、7min，通过阿伦尼乌斯方程得过硫酸钾降解呋虫胺的活化能 为133．498 l(J／mol。通过调节不同的初始pH，可知pH对过硫酸钾降解呋虫胺的影响较 小，中性条件下可达最高降解率仅比碱性条件下达到的最低降解率高了6．05％。过硫酸 钾的浓度对于呋虫胺的降解影响较大，在温度一定时(70℃)，过硫酸钾浓度为2、4、 6、8、10、25、50 min。 促进呋虫胺的降解，当其浓度超过某拐点浓度时呋虫胺的降解则逐渐受到抑制。超声的 存在能够明显促进呋虫胺的降解。通过添加自由基捕获剂探究其降解机理，结果表明， 该反应体系中同时存在着硫酸根自由基·S04．和羟基自由基·OH，两种自由基均参与了呋 虫胺的降解，且起主要作用的为·S04-。 关键词：呋虫胺，降解，Fenton，过硫酸钾，高级氧化 Ⅱ ABSTRACT DiIlote缸aJl，ch锄ical