基于磺酸盐的水性聚氨酯研究进展.PDF

中 国胶 粘 剂 2008年 10月第 17卷第 10期 一 5O～ CHINA ADHESIVES Vo1．17No．10．Oct．2008 基 于磺 酸 盐 的水 性 聚氨 酯 研 究进 展 黄中元 ，孙东成 (华南理 [大学化学与化工学院，广东 广州 510640) 摘要：用于水性聚氨酯(WPU)合成的磺酸盐包括小分子羟基磺酸盐、氨基磺酸盐以及含磺酸盐基团的 聚醚和聚酯低聚物。小分子磺酸盐熔点高、脂溶性小 ，仅 Ⅳ一(2一氨晕乙基)一氨基乙烷磺酸钠 (AAS)在实际 生产中得到应用，含磺酸盐基团的聚醚和聚酯低聚物作为WPU合成的亲水单体值得深入研究。 关键词：磺酸盐；聚醚；聚酯；低聚物；亲水单体；水性聚氨酯 中图分类号：TQ433．432 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2008)10—0050—05 PA的小分子羟基磺酸盐单体合成WPU，目前 尚未 0 前 言 见报道 。 亲水单体是水性聚氨酯 (WPU)合成的关键原 HsaingI”等采用聚氧化丙烯二醇 (PPG)、异佛尔 料，阴离子型亲水单体一直是该领域研究的重点之 酮二异氰酸酯 (IPDI)和 4，4一二羟基丁烷磺酸钠 一 。 二羟 甲基丙酸 (DMPA)和二羟 甲基丁酸 (DMBA) (DS200)合成 了一种用于丙烯酸酯涂料的WPU型 作为用于 WPU合成 的亲水单体 已得到工业化生 分散剂 。研究发现，当 (DS200)：3％时，其分散效 产 ，从而促进了WPU工业的不断发展。然而 ，与磺 果最好，此时TiO能够均匀稳定地分散在丙烯酸酯涂 酸盐亲水单体相 比，羧酸盐亲水单体形成的是弱酸 料中。 弱碱盐 ，中和剂易挥发 ，阴阳离子 的离子强度较低 ， Matsunaga~21等以 Ⅳ一二羟乙基氨 乙基磺酸钠 因此 ，合成 WPU时羧酸盐亲水单体 的用量较多，成 为离子单体，采用溶液法合成聚氨酯(PU)离聚体 。 膜后其耐水性 、耐电解质性 、耐酸碱性和耐高低温性 结构与性能研究表明，磺酸盐的引入能使 PU离聚 能较差 ，与颜料 、无机填料 、其它聚合物乳液和水性 体的拉伸强度和吸湿性增加 、玻璃化转变温度 () 助剂等相容性较差 ；另外 ，因中和剂挥发而产生的气 和热稳定性减小 。 味限制 了其在诸如食品包装等领域 中的应用 。本文 采用 DMPA与小分子磺酸盐结合的方法合成 总结 了近年来 国内外采用磺酸盐亲水单体合成 WPU也得到了尝试。左海丽3[1等先用 3一氯一2一羟基 WPU的研究进展。 丙磺酸钠 与碳酸钠水溶液合成了l，2一二羟基一3一丙 磺 酸钠 (DHPA)，然后 以PPG和 甲苯二异氰酸酯 1 硬段含磺酸盐 的WPU (TDI)为原料 ，通过逐步加聚反应合成 了PU预聚 采用小分子羟基磺酸盐和氨基磺酸盐可 以在 体，再用羧酸型的DMPA和磺酸型的DHPA扩链制 WPU分子硬段上引入磺酸基 ，然而，由于小分子羟 备了兼有磺酸盐和羧酸盐的高固含量WPU乳液 。 基磺酸盐和氨基磺酸盐的熔点高、脂溶性差，故其应 研究结果表明，当n(一NCO)／n(一OH)=2、W(亲水基 用受到限制 。目前 ，仅 Ⅳ一(2一氨基乙基)一氨基 乙烷 团)=5％和W(D