大庆减压馏分油脱除碱性氮化物①②.PDF

大 庆 石 油 学 院 学 报 第 22 卷 　第 2 期 　1998 年 6 月 JOURNAL OF DAQ IN G PETROL EUM INSTITU TE Vol. 22 　　No. 2 　　J un. 　1998 大庆减压馏分油脱除碱性氮化物①② 1) 2) 2) 3) 1) 王艳花 　郭淑玲 　王文广 　夏 　磊 　夏春山 1) 　大庆石油学院石油化工系 ,安达 ,151400 2) 　大庆油田化工总厂 ,大庆 ,163411 3) 　河南范县炼油厂 ,濮阳 ,457500 　　摘　要　大庆油是高氮、低硫原油 ,因此 ,大庆润滑油基础油的氧化安定性差 ,达不到基础油的指标。研究了加入脱 氮剂脱除油中碱性氮化物的方法。精制过程中 ,在不改变工艺 ,不增加设备的情况下 ,加入 02 和05 脱氮剂。实验结果表 明,大庆减二、减三、减四线馏分油精制后 ,脱氮率均在 90 % 以上,旋转氧弹值在 220 min 以上。该方法适用于大庆润滑 油基础油的精制。 主题词 　基础油 ;氧化安定性 ;碱性氮化物 ;脱氮剂 ;脱氮率 中图法分类号　TE624. 511 第一作者简介　王艳花 ,女 ,1966 年生。硕士。讲师。1988 年毕业于大庆石油学院石油加工专业。现从事重油加 工方面的研究。 0 　前言 在高档润滑油的复配中 ,基础油中碱性氮化物对油品的性质有严重的影响。目前各国已公布了对基 础油碱性氮化物的限制 ,我国在 1996 年公布了基础油碱性氮含量的指标[1 ,2 ] 。 大庆油是世界上少有的石蜡基原油 ,是理想的润滑油原料。但是 ,它又是世界上少有的高氮、低硫含 量的原油。大庆原油中氮的质量分数为 0. 08 %～0. 10 % , 润滑油馏分中氮的质量分数为 0. 07 %～0. 09 % ,减压渣油中氮的质量分数为 0. 11 %～0. 14 % 。其中碱性氮占 1/ 3 以上。 由于大庆油含氮高,造成了大庆基础油氧化安定性差 ,并且油的抗乳化度、分水能力、抗泡性、空气释 放值都不理想。美国 Audeh 公司系统地研究了大庆油的性质 ,评价为 :用大庆原油生产的基础油 , 由于碱 性氮含量高 ,不能直接用来调制 SF 级、CD 级以上的内燃机油和各种内燃机多级油。因此 ,大庆油在生产 基础油的过程中 ,必须脱除碱性氮化物[3 ] 。 目前脱除碱性氮化物的方法有: 白土精制、加氢精制、酸精制、脱氮剂法。白土精制法脱氮效果好,但 白土用量大,对环境污染严重 ;加氢精制工艺先进 ,油收率高 ,但脱氮效果不好 ,用一般加氢催化剂脱氮率 为 10 %～25 % ,用特种加氢精制催化剂脱氮率也只能达到 70 %～75 % ,而脱硫率高达 90 % 以上,不利于 基础油氧化安定性的提高 ;脱氮剂法是新兴技术 ,在溶剂精制过程中 ,不改变精制工艺过程 ,不增加新设 备 ,加入脱氮剂改变溶剂的性能 ,能达到高效脱氮效果 ,一般脱氮率在 85 %以上[4 ] 。笔者采用了脱氮剂方 法对大庆油进行了脱除碱性氮化物的研究。 1 　脱除碱性氮化物的机理 油中所含的碱性氮化物主要是吡啶、吲哚、咔唑、喹啉等系列的氮化物 ,它们是氧化的引发剂。这类化 合物的特点是氮原子上有一对未成键的电子 ,能够与质子和其它Lewis 酸结合 ,有碱性特点。由于吡啶和 喹啉类化合物的氮原子是采用 sp 2 杂化轨道进行键合 ,未成键电子的孤电子也处于 sp2 杂化轨道上 , 但不 参与形成环上的共轭体系。氮原子核对孤电子对的束缚力较 sp 2 杂化的孤电子对强 ,所以必须选用更强 的Lewis 酸才能进行反应[4 ] 。 ① 收稿日期 　　　　审稿人 :王宗祥 ② ( ) 黑龙江省科学技术委员会“九五”指导