HXB_2_08红外光谱法.ppt

② 羧酸：3550cm-1附近，因氢键的 形成，吸收峰移至3000～2500cm-1。 ③ 胺和酰胺：3500～3300cm-1范围内。 ④ 烃类： 饱和烃的C—H吸收峰在3000cm-1以下； 不饱和烃的吸收峰则在3000cm-1以上。 饱和烃与不饱和烃的分界线： 3000cm-1 2.叁键和积累双键区 2500～1900cm-1区域 3.双键伸缩振动区 1900～1200cm-1区域 C＝O、C＝C、C＝N、N＝O等键的伸缩振动、 苯环骨架振动产生的吸收带和芳香族化合 物的倍频吸收带。 等键的反对称伸缩振动等引起的吸收带。 <二> 指纹区： 1300～600cm-1区域 1. 1300～900cm-1区 C—O、C—N、C—F、C—P、C—S、P—O、Si—O、C=S、S=O、P=O等键的伸缩振动。 2. 900～600cm-1区 ② 为鉴别烯烃的取代程度和构型提供信息： RCH=CH2：990cm-1、910cm-1、R2C=CRH：顺690cm-1、反970 cm-1 ① 指示 的存在情况： n≥4：722cm-1；n ：吸收峰移向高波数。 三、影响基团频率的因素 <一> 内部因素 1.电子效应 ① 诱导效应（I效应） 定义：具有不同电负性的取代基团，通过静电 诱导作用，使分子中电子云的密度发生 变化，从而改变了键力常数，引起基团 频率向高波数方向位移。这种现象称为 诱导效应。 特征：元素的电负性越强，诱导效应越强，吸 收峰向高波数方向移动的程度越大。 σC=O值 1715 1800 1828 1928 ② 中介效应（M效应） 定义：在分子中，若某原子上存在孤对电子， 当这对孤对电子能与π电子云发生重 叠，使分子的电子云密度平均化，从而 造成吸收频率向低波数方向位移。这种 现象称为中介效应。 对于同一个基团，若I＞M，则移向高波数，反之，则移向低波数。 ③ 共轭效应（C效应） 定义：由于π—π或n—π共轭的结果，使共轭体 系中电子云密度趋于平均化，从而改变了 键力常数，引起基团频率位移。这种现象 叫做共轭效应，M效应也属于共轭效应。 特征：使单键向高波数方向位移，使双键向低 波数方向位移。 1715 1695～1680 1650cm-1 2.氢键的影响 由于氢键形成，使氢原子周围的力场发生变化， 从而使质子给予体X—H（X＝N、O、F等）的伸缩振 动频率向低波数方向移动，吸收强度增大，谱带 变宽。这种现象称为氢键的影响。 3.振动偶合 分子中具有公共原子的两个基团，当它们的震动频率相等或相近时，可能因为强的相互作用而使谱带分裂，出现分别高于或低于正常谱带频率的两个吸收带，此效应称为振动偶合。 4.费米共振 发生在倍频或组合频之间的振动偶合，称为费米共振。此时，前者的吸收强度增大，或在基频附近出现两个吸收谱带。 <二> 外部因素 主要指测定时，物质的状态及溶剂效应等。 ① 气态中结构更精细； ② 尽量采用非极性溶剂。 §8—4 红外光谱法的应用 一、仪器： 二、定性分析的程序： 1．据样品的元素分析值、分子量、熔点、 沸点等物理常数，初步估计化合物的类 型、化学式； 2.计算不饱和度： n1、n3、n4分别为化合物中一价、三价、四价原子的数目。 ① Ω=0，表示分子是饱和分子； ② Ω=1，表示分子中有一个双键或一个饱和环； ③ Ω=2，表示分子中有叁键或Ω=1所示情况的两倍； ④ Ω=4，表示分子中有苯环； ⑤ 二价的O、S等元素不参与计算。 3.谱图解析： ① 首先观察官能团区； ② 其次观察指纹区； ③ 与标准图谱对照，验证分子结构。 例：某化合物的分子式为C8H14O3，红外光谱 如下图所示，试推断其结构。 解： 1.计算不饱和度： 含有三键或者两个双键 2.谱图解析： ① 在4000～2500cm-1有吸收峰，则有O—H、N—H、C—H、S—H单键，且峰在3000cm-1以下，故为饱和烃的C—H吸收峰。 ② 在2500～1900cm-1无吸收峰，则无： ③ 在1900～1300cm-1有五个吸收峰，则有C=O、C=C、C=N、N=O双键。 由分子式可知，不应含有C=N和N=O键，由①可知，无C=C键。 ∴ 化合物含有两个C=O基团和饱和基团的化合物。 ⑤ 在900～600cm-1有吸收峰，且仅有 755cm-1峰。故 中的