PMMA合成方案.ppt

PMMA合成方案的讨论 高聚物的基本概念　　 高聚物（high polymer）是高分子化合物（macromolecular compound）的简称，是由成千上万个原子通过化学键连接而成的高分子（macromolecule）所组成的化合物。 　　 2、常用的术语 单体 结构单元 重复结构单元 聚合度 　　●适用于连锁聚合反应的工业实施方法 　　●适用于逐步聚合反应的工业实施方法 　　 选择聚合实施方法的原则：根据产品性质要求、单体性质、产品用作等缩合 考虑。　 确定合成路线 产品： 自由基聚合反应的单体有何要求？ 一、聚合能力 单体原料路线 传统的ACH（丙酮氰醇）法 改进的ACH法 乙烯法 甲基丙烯腈（MAN）法 异丁烯直接氧化法 点评 1、氢氰酸剧毒 2、异丁烯直接氧化法是生产MMA成本低、污染小、经济效益好的工艺（石油C4馏分丰富，利用不充分） 3、一般实验室进行实验需要对单体进行精制（用量少），实际工业化生产一般不需要，而是事先知道杂质含量后通过适当多加引发剂来解决，否则成本太高。 4、原料精制 MMA中的杂质主要是水、甲醇和微量的酸。 原料用5%的NaOH溶液洗涤3-4次，去除其中的一些阻聚剂，然后再经去离子水洗涤至中性即可。 参考配方设计 甲基丙烯酸甲酯 50mol BPO 0.06g 参考 锥形瓶（50mol） 1只 温水浴 1套 试管（10mol） 3只 试管夹 1只 工艺过程及条件参考 预聚合：在50mol锥形瓶中加入50molMMA及单体质量0.1%的BPO，瓶口用胶塞盖上，用试管夹夹住瓶颈在85~90℃的水浴中不断摇动，进行预聚合，注意观察体系的粘度变化，当体系黏度变大，但仍能顺利流动时，结束预聚合。 浇铸灌模：将以上制备的预聚液小心地分别灌入预先干燥的三支试管中，浇灌时注意防止锥形瓶外的水珠滴。 后聚合：将灌好的预聚液的试管口塞上棉花团，放入45~50℃的空气浴中反应约20h，注意控制温度不能太高，否则易使产物内部产生气泡。然后再升高温度至100~105℃，反应2~3小时，使单体转化完全，完成聚合。 聚合过程分析 自由基聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，还可能伴有链转移反应。 PMMA 的制备 到实验室根据制定的工艺制备PMMA PMMA合成结果分析讨论 由各组对PMMA制备工程中的情况进行说明与总结。 关于本体聚合的总结 （4）向高分子链转移（多发生在聚合反应的后期） 向稳定高分子链转移 －CH? X CH2 → －CH～ ～CH2 X ＋ ～ ～ CH2 －CH2 X ＋ －C～ ～CH2 X ? －C～ ～CH2 X ? ＋ ＝CH X CH2 n → －C～ ～CH2 X －CH)－ n-1 (CH2 X －CH? X CH2 － 转移的结果： 　 长链自由基夺取稳定高分子链上的某个氢原子而终止，并在原稳定高分子主链上形成新的自由基，当单体分子继续进行链增长反应时，则可形成较长的支链。 向活性链内转移（以聚乙烯为典型） CH2 ? ～CH n → CH2 CH2 CH2 ↓ CH2 ? ～CH CH2 CH2 CH3 → ＝CH2 CH2 ? n-1 (CH2 － －CH2 ) CH2 － CH2 ～CH－ CH2 －CH2 －CH2 －CH3 H ＝CH2 CH2 H CH2 －CH2 ? ～CH CH2 －CH CH2 CH3 CH2 －CH3 ? ～CH CH2 －CH CH2 CH3 → 转移的结果：形成乙基和丁基支链 自由基聚合的反应特征 在微观上可区分为链引发、增长、终止、转移等基元反应，并可概括为：慢引发、快增长、速终止。引发速率最小，所以引发速率是控制聚合速率的关键。 只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体自由基从引发，经增长和终止（或链转移），转变成大分子，时间极短，不能停留在中间阶段，反应混合物主要由单体和聚合物组成。在聚合过程中，聚合度变化较小。 自由基聚合的反应特征 在聚合过程中，单体浓度逐步降低，聚合物浓度相应提高。延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小。 链转移反应有可能减小聚合反应的速度，少量阻聚剂（0.01~0.1%）则足以使自由基聚合反应终止。 聚合过程速率分析 聚合过程 初期︵匀速期︶ 诱导期︵零速期︶ 中期︵加速期︶ 后期︵减速期︶ 诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零。 初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工业上）以下阶段称初期