三种特殊氢键体系的激发态动力学行为及光物理性质的分析研究.pdfVIP

摘要 在激发态氢键动力学的基础上，基于密度泛函理论和含时密度泛函理论的研究方 法，我们计算了三种特殊氢键体系的空间构型、静电势、电荷密度、吸收光谱、荧光光 谱和红外光谱等光物理参数，分析了体系中氢键在光激发前后的强弱变化，以及由此导 致的光谱频移、分子内或者分子间电荷转移等光物理过程，并主要对氢键作用如何影响 复合物体系的空间结构和光物理性质的机理进行阐述。 在第一章中，我们首先介绍了分子体系的光激发和衰变过程，其次介绍了氢键，以 及氢键作用对分子体系光物理和光化学性质的影响，最后扼要介绍了本论文的主要研究 内容和研究意义。在第二章中，我们首先简单介绍了量子力学的基本理论方法，然后主 研究多电子体系电子结构的方法。 非极性(以二氯甲烷为例)和极性(以甲醇为例)溶剂中不同的表现形式。在非极性溶 剂中，2a和3a分子由于分子内氢键的存在，是以单体的形式稳定存在。但在极性溶剂 中，由于甲醇分子既可以作为一个良好的氢给体，又能成为一个良好的氢受体，2a和 3a单体中的分子内氢键被破坏，它们分别与两个甲醇分子通过三个分子间氢键形成了复 萘二甲酰亚胺的光物理性质几乎没影响。在光激发情况下，复合物2a+2meoh和 3a+2meoh的吸收光谱和荧光光谱与单体相比，均发生了红移，与实验结果一致。此外， 荷局域激发特性做了论述。 在第四章中，我们主要研究了基于2．(2．羟苯基)．1，3．苯并恶唑的三种互为同分异构 学行为。为了获得与实验更符合的理论计算结果，我们进行了大量的泛函测试。研究表 明，在激发态情况下，氢键N…H．O是加强的，而N-H…O是减弱的。官能团N．H和H一0 的红外振动能够准确的反应氢键的变化情况。在基态情况下，6是最稳定存在的，而在 激发态情况下，6b是相对最稳定存在的。此外，研究发现，无论对分子6上的Rl和R2 位置进行同时取代，还是仅对Rl位置取代，分子内氢键的强度都会受到取代基的影响。 在第五章中，Esmer 附作用。我们主要研究了在基态和激发态情况下官能团化的活性炭和乙硫醇之间的分子 间氢键对它们之间吸附作用的影响。研究表明，在基态情况下，活性炭与乙硫醇之间形 ETM(III)大于AC—OH 加强，而构型Ⅳ中氢键减弱。因此，构型I、构型II、构型III的分子间氢键相互作用对 光致吸附均有促进作用，而构型Ⅳ的氢键则有阻碍作用，为试验中AC分子官能团选择 提供了理论支撑。 关键词：含时密度泛函理论，氢键，电子激发态，光物理性质 ABSTRACT Basedonmeexcited·state hy(1rogenbondingdyn锄icstheorMⅡlegeometrical potential，MullikenpopulationaIlalyses，UV-Ⅵs alldmeiIl6面ed abso印tionspec仃a，nuorescencespec仃a ofthethree haVebeen stlldiedwimme spec咖etc specialhydrogen-bondedsystems dens时缸1ctional tlleory(DFl’)a11dtime—d印endentdensit)，mnctionalmeoDr mis of meⅡlod(TDDFT)inpaper．Byanalysis the beforeand hydrogenbonding shiRs，in缸am01ecular interaction，spectnlm cha玛etransfers(ICT)etc aRer concreter01eof and pho