《分离技术概论》气体分离.pptVIP

分离技术——气体膜分离 浙江大学材料与化工学院 陈欢林教授、张林博士 chenhl@zju.edu.cn linzhang@zju.edu.cn 主要内容 气体膜分离概述 分离机理 影响气体分离的因素 气体分离膜 装置与组件 工业应用 气体膜分离概述 气体透过Seperex 膜的相对渗透速率 气体膜分离定义 要分离的气体以高压供给膜装置，透过膜的一侧，膜的另一侧保持较低压力，膜两侧压力差作为气体透过膜进行扩散的推动力，由于供料组分的相对迁移速率不同，因而得到分离。 气体膜分离定义 气体膜分离过程示意图 气体膜分离的发展 利用聚合物膜分离气体的概念已有100多年的历史； 奠定气体膜分离市场：1979年，Monsanto公司推出的“Prism” H2/N2膜分离装置； 80年代的GKSS、日东电工、MTR有机蒸汽回收系统； Air Products开发的气体膜分离与变压吸附集成工艺。 存在的问题 深冷分离技术在费用上有一定的优势； 变压吸附技术的发展很快。 气体膜分离机理 气体膜分离机理 膜法气体分离的基本原理是根据混合气体中各组分在压力推动下透过膜的传递速率不同，从而达到分离的目的。 两种机理： 气体通过微孔膜的微孔扩散机理； 气体通过致密膜的溶解-扩散机理。 气体膜分离定义 致密膜气体分离与蒸汽渗透 微孔扩散机理 努森扩散： 微孔直径(dp)远小于气体分子平均自由程(λ)时，气体分子与孔壁之间的碰撞几率远大于分子之间的碰撞几率，此时气体通过微孔的传递过程属努森（Knudsen）扩散，又称自由分子流(Free molecule flow);在dp远大于λ时，气体分子与孔壁之间的碰撞几率远小于分子之间的碰撞几率，此时气体通过微孔的传递过程属粘性流机制（Viscous flow），又称Poiseuille流;当dp与λ相当时，气体通过微孔的传递过程是努森扩散和粘性流并存，属平滑流（slip flow）机制。 r/λ比值与膜孔内气体透过量的系 通常，当多孔膜孔径 10?时，努森流与粘性流同时存在。Kn值的不同，则两种流动所占的比例也不同. Kn0.5时，努森流占优势；当Kn0.1时，则约90%为粘性流。 微孔扩散机理 努森因子（Kn） 微孔扩散机理 Kn1时，粘性流动占主导地位，此时通量为： Kn1时，努森扩散占主导地位，其通量为： Kn=1时，努森扩散和粘性流并存，总通量可视为二者的叠加： Ft=Fp+Fk 微孔扩散机理 基于努森扩散的气体A和B的通量比，即为理想分离因子： a＊=(FK)A/(FK)B= 微孔扩散机理 表面扩散 气体分子可与介质表面（如孔壁）发生相互作用，即吸附于表面并可沿表面活动。不同分子在表面的占据率是不同的，当存在压力梯度时，这些吸附的分子将产生沿表面的浓度梯度方向的扩散。 微孔扩散机理 低表面浓度梯度下，纯气体的表面流fs，可由费克定律来描述： 可得表面渗透率Fs为： 若考虑孔径对表面流的影响，则引入： 微孔扩散机理 当孔径减小时，表面积增大，表面扩散通量也随之增大。 微孔扩散机理 对于纯气体，若同时发生努森扩散、层流(粘性流)和表面扩散，其总通量为： 微孔扩散机理 对混合气体通过多孔膜的分离过程，为了获得良好的分离效果，要求混合气体通过多孔膜的传递过程应以分子流为主。基于此，分离过程应尽可能地满足下列条件：①多孔膜的微孔径必须小于混合气体中各组分的平均自由程，一般要求多孔膜的孔径在(50~300) ×10-10m;②混合气体的温度应足够高，压力应尽可能低。高温、低压都可能提高气体分子的平均自由程，同时还可避免表面流动和吸咐现象发生。 例题4-1 溶解-扩散机理 气体在膜的上游侧表面吸附溶解，是吸着过程； 吸附溶解在膜上游侧表面的气体在浓度差的推动下扩散透过膜，是扩散过程； 膜下游侧表面的气体解吸，是解吸过程。 溶解-扩散机理 一般地说，气体在膜表面的吸着和解吸过程都能较快地达到平衡，而气体在膜内的渗透扩散较慢，是气体透过膜的速率控制步骤。 气体在膜内的扩散过程可用费克定律来描述，稳态时，气体透过膜的渗透流率可用下式来表达： 溶解-扩散机理 2.非多孔膜内的扩散 对橡胶态膜, 气体渗透通过致密膜的传递方程可由亨利定律导出。 式中， p0,pl为组分i在膜上游侧和膜下游侧的分压,； Di、Hi 扩散系数和溶解度系数; lm为膜厚度。 气体通过致密膜时的分压差与浓度分布 渗透系数与扩散系数和溶解度系数的关系 式中， P 为渗透系数cm3cm/cm2s.Pa； D为扩散系数，cm2/s； H亨利溶解度系数cm3/cm3Pa。 若其中任何两个系数已知，则可推出第三