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壳聚糖金属配合物与壳聚糖衍生物的合成及应用研究
摘 要
壳聚糖是天然高分子甲壳素脱乙酰化后的产物,是由2一氨基一2一去氧一D一葡
萄糖单元和2一乙酰基一2一去氧一D一葡萄糖单元组成。壳聚糖既具有良好的生物活
性,又对金属离子有良好的配位作用,引起了广泛关注。壳聚糖及其衍生物已被
广泛应用在很多领域,如药物载体、酶固定化、吸附剂、金属富集和分离等。
本文采用不同的合成路线合成了两种壳聚糖金属配合物一壳聚糖银配合
物、壳聚糖铜配合物和两种壳聚糖的13一环糊精衍生物。采用紫外一可见光谱、红
外光谱、元素分析、核磁共振等手段对壳聚糖金属配合物和壳聚糖的13一环糊精
衍生物进行了表征,推测了配合物的分子式和结构式。研究了壳聚糖对金属离子
的吸附动力学机理和壳聚糖的B一环糊精衍生物对p一硝基苯酚和碘的吸附性能。
全文主要包括以下几个部分:
第一章壳聚糖及其衍生物的研究进展与应用综述
引用中外文献102篇对近十年来壳聚糖与金属离子配合物的研究和壳聚糖
衍生物的研究进行了文献综述。
第二章壳聚糖银(I)配合物的台成及吸附动力学
研究了壳聚糖对Ag(I)的吸附行为,并且对吸附反应过程中的动力学问题
和吸附反应机理进行了探索。壳聚糖与A甙I)发生了配位作用,对配合物进行
了紫外一可见光谱、红外光谱、元素分析、核磁共振等一系列表征,以此推测了
Ag(I)最大吸附量为267.98
反应是一级反应,30C时,速率常数为O.0410h’。。吸附反应的活化能Ea-21.92
ld.tool~。
第三章壳聚糖Cu(II)配合物的合成及吸附性能研究
研究了高脱乙酰度壳聚糖对cu(II)离子的吸附动力学,并对吸附反应机理进
行了探索。对吸附条件进行优化,得到较为理想的产物。用红外光谱、元素分析、
核磁共振对配合物的组成进行了表征,推测了其分子式和结构。该配合反应的最
佳条件为:40C,pH=3.6,壳聚糖对cu(II)最大吸附量为52.40mg·番1。壳聚糖
l
kJ·mol~。
附反应速率常数是O.0685h~,吸附反应的表观活化能E。为5.60
第四章具有包络作用的壳聚糖的合成及其吸附性能
以壳聚糖和B一环糊精为原料,采用醛基和氨基形成席夫碱再以硼氢化钠
还原碳氮双键的方法,合成了一种壳聚糖的衍生物CTS.13.CD,研究了不同
条件下该衍生物对p.硝基苯酚的吸附行为。研究结果表明:该衍生物对P-
硝基苯酚具有良好的吸附能力。当p.硝基苯酚的初始质量浓度在(50~350)
为:p.硝基苯酚150mg·L~,pH=ll,2,35C,此时吸附量为83.76nag·g~,
比未衍生的壳聚糖的最大吸附量29.20
nag-g“大54.56mg-g一。
第五章壳聚糖接枝13.环糊精的超声合成及其对碘的吸附性能研究
将超声波方法应用于壳聚糖接枝B.环糊精的合成研究中,制备出高接枝率
J_tmol·g~。并研究了这种衍生物对常用外科消
i.tmol·g~,比文献报道增大了24.12
毒剂—碘的吸附性能。结果表明:壳聚糖接枝B.环糊精衍生物对碘具有良好的
mg·mL“时,吸附量达到598.3mg·百1。
关键词:壳聚糖,银,铜。吸附动力学,配合物,13.环糊精,壳聚糖衍生物
p·硝基苯酚,碘
II
and
The and of ofChitosan
SynthesisApplicationComplex
DerivativesofChitosan
Abstract
derivedfromtheabundantnatural c
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