含氟丙烯酸酯共聚物乳液制备及特性.doc

含氟丙烯酸酯共聚物乳液制备及特性杨世芳,周艳,陈沛智 ????(湖北大学化学与材料科学学院,武汉430062)???? ????摘要:甲基丙烯酸三氟乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物乳液的制备,以甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯为基本原料,用半连续滴加的方法制备了共聚物乳液。FT-IR证明了所用单体甲基丙烯酸三氟乙酯参与了共聚反应。讨论了氟单体用量对转化率的影响。讨论了乳胶膜的吸水率的影响因素。 ????关键词:甲基丙烯酸三氟乙酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;乳液;室温交联 ????0引言 ????随着经济和科学的发展,水性涂料应用越来越广泛,水性室温固化涂料已成为当前水性涂料研究的热点之一。本文以甲基丙烯酸氟乙酯作为改性试剂与丙烯酸酯以乳液聚合方法共聚,引入氟基团,制备出高性能的氟改性丙烯酸酯及含环氟基丙烯酸酯共聚物乳液,可常温交联。通过对乳液成膜进行性能表征,讨论了氟单体用量对转化率的影响及乳胶膜的吸水率的的影响因素。 ????1实验部分 ????1.1实验原料 ????实验用原料见表1。 ????1.2实验步骤 ????1.2.1含氟丙烯酸共聚乳液制备 ????本实验以CO-436和COPS-Ⅰ为复合乳化剂。在带有磁转子的三角瓶(m)中加入适当配比的BA、MMA、St、GMA、DAAM、ADH和甲基丙烯酸三氟乙酯等置于磁力搅拌器上高速 ?? 表 1 原料及试剂 点击此处查看全部新闻图片 ????搅拌混合均匀。在另一带有磁转子的三角瓶内(P)中加入适量的CO-436、COPS-Ⅰ和APS置于磁力搅拌器上剧烈搅拌预乳化10min以上。将三角瓶(m)中的混合液全部转入三角瓶(p)内,再在磁力搅拌器上高速搅拌乳化30min以上。取适量的CO-436、COPS-Ⅰ于四口反应瓶中,开动电动搅拌器,搅拌混合均匀。取适量APS于滴液漏斗中,待水浴锅的温度达到(82±2)℃,开始加入APS。取一半乳化好的单体于滴液漏斗中,当四口瓶内的温度达到78℃以上时,开始以2滴/s的速度滴加到反应瓶中。剩余的另一半预乳化液视条件实验的不同而加入不同的试剂。取适量的NaHCO3、APS、CO-436于一小烧杯(D1)中,用玻璃棒搅拌混合均匀。当单体滴加1h以后,开始以5滴/2min的速度加入反应瓶中。全部原料在2～3h滴加完毕后,保温1.5h左右。然后在搅拌下降温至40℃以下,过滤出料,得到含氟丙烯酸酯共聚物乳液。 ??1.2.2纯丙烯酸酯共聚物乳液制备 ????将某一配方中不加丙烯酸三氟乙酯,其他所有原料不变,制备方法同上,制得纯丙烯酸酯共聚物乳液。 ????1.3测试与表征 ????1.3.1固含量测定 ????将适量乳液倒入培养皿中成膜,同时称质量(m),然后在80℃左右烘箱中烘干,或自然风干称质量(m1),称出培养皿质量(m0),固含量用下式计算: ????S=[(m1-m0)/(m-m0)]×100% ????1.3.2转化率的测定 ????理论固含量So=(配方中除水以外的质量/乳液总质量)×100% ????转化率按下式计算: ????R=[1-(So-S)/So]×100% ????1.3.3乳胶膜吸水率的测定 ????取少许乳液倾于培养皿中自然流体干燥,取已干燥的乳胶膜上切取一块乳胶膜,准确称质量(m1),放入培养皿中,然后加入去离子水使其全部浸入水中,浸泡8h,取出乳胶膜用吸水纸吸干,然后迅速准确称质量(m2),吸水率按下式计算: ????Aw=[(m2-m1)/m2]×100% ????对干燥的乳胶膜分别在第四天、第八天进行吸水率测试,以便对比。 ????1.3.4乳胶膜耐酸性测定 ????把含不同量GMA的乳胶膜放入同一个培养皿中用5%的盐酸浸泡,观察乳胶膜泛白起泡的时间,比较耐酸腐蚀性变化。 ????1.3.5乳胶膜耐碱性测定 ????把不同含量GMA的乳胶膜放入同一个培养皿中,用5%的氢氧化钠浸泡,观察乳胶膜泛白起泡的时间,比较耐碱腐蚀性变化。 ????1.3.6共聚物红外光谱测定 ????将制好的乳胶膜覆盖于红外光谱的样品架上,测定红外光谱。 ????2结果与讨论 ????2.1氟单体用量对乳胶膜转化率的影响 ????氟烯烃聚合物虽然性能优异,但其成膜需要高温焙烧,应用不便。且制备过程中需要使用很多的表面活性剂以获得需要的涂料性能,从而造成环境污染。因而选择氟化丙烯酸酯是一种理想的选择。甲基丙烯酸三氟乙酯的价格昂贵,本文探讨在低甲基丙烯酸三氟乙酯含量下,甲基丙烯酸三氟乙酯的用量与转化率的关系如表2所示。 ???? 表 2 氟单体用量与转化率的关系 点击此处查看全部新闻图片 ????由表2可见,随着甲基丙烯酸三氟乙酯用量的增大,转化率逐渐上升,甲基丙烯酸三氟乙酯的Q-e值与甲基丙烯酸酯类