吸附的基础理论.doc

吸附的基础理论 自从1773年席勒(C. W. Scheele)发现“木炭—气体”体系中的吸附现象以来，吸附操作在化学、食品等工业部门，对气体和液体的精制、分离等方面得到广泛的应用。最近，尤其是使用活性炭、分子筛为吸附剂的吸附操作，在天然气、空气净化或下水道废水及工业废水的深度处理等有关防止公害污染的部门中，亦得到了广泛应用，从而引起了人们的注意。 当流体(气体或液体)与多孔的固体表而接触时，由于气体或液体分子与固体表面分于之间的相互作用，流体分子会停留在固体表面上，这种使流体分子在固体表面上浓度增大的现象称力固体表面的吸附现象。 吸附操作，就是利用多孔性固体对流体混合物中各组分的选择性吸附。当流体与团体表面接触时，流体中一种或几种组分被选择性地吸附在固体表面上，这样就达到了被吸附组分与流体中其他组分分离的目的。通常被吸附的物质称为吸附质，吸附吸附质的固体称吸附剂。 吸附过程的特点 吸附操作的主要优点是选择性高。因为固体表面是凹凸不平的，而且不同的固体表面的分子具有不同的特性，其吸附力也不同。因此不同的吸附剂对不同吸附质的吸附效果往往有很大差别。这样，吸附可用以分离其他分离过程难以分离的流体混物。又因多孔的固体吸附剂具有巨大的内表面积，吸附速度极快，吸附作用可以进行得相当完全。用它可有效地回收浓度很低的溶质，而留下大量无用的气体或液体；可消除浓度很低的有害或无用的组分而得到大量洁净的气体或液体，其分离效果多半是其他分离操作(如蒸馏、吸收、干燥等过程)难以达到的。 当物理吸附时，根据吕·查德里原理，温度越低，吸附量越大。 物理吸附与化学吸附 根据吸附剂表面与被吸附物质之间的作用力的不同，吸附可分为物理吸附与化学吸附。 物理吸附是指流体中被吸附物质分子与固体吸附剂表面分子间的作用力为分子间吸引力，即“范德华力”所造成的；在吸附剂表面能形成有数个吸附质分子的厚度(多分子)或单分子的—个吸附层；其吸附速度很快，相问的平衡—般在瞬间即可达到；吸附过程类似气体凝聚的物理过程，放出的热量相当于气体的凝聚热。这类吸附，当气体压力降低或系统温度升高时被吸附的气体可以很容易地从固体表面逸出，而不改变气体原来的性状，这种现象称为脱附。吸附和脱附为可逆过程，工业上利用这种可逆性，借以改变操作条件，使吸附的物质脱附，达到使吸附剂再生、回收成分离吸附质的目的。 化学吸附类似于化学反应。吸附时，吸附剂表面的未饱和化学键与吸附质之间发生电子的转移及重新分布，在吸附剂的表面形成一个单分子层的表面化合物。它的吸附热与化学反应热有同样的数量级。化学吸附具有选择性，它仅发生在吸附剂表面某些活化中心，且吸附速度较馒。因要发生一个化学反应必须先有一个高的活化能，故化学吸附又称活化吸附。这种吸附往往是不可逆的，要很高的温度才能把吸附分子逐出，且所释放出的气体往往已发生化学变化，不复呈原有的性状。为了提高化学吸附的速度，常常采用升高温度的办法。 吸附剂 对工业吸附刘的要求 对附剂的性能对吸附操作极为重要，工业用吸附剂应满足如下要求： (1)有高度选择性 不同的吸附剂对不同的溶质具有选择性的吸附作用。一般而言，吸附剂对各种溶质的吸附能力随溶质沸点的升高而增大。如用活性炭回收空气中有机溶剂苯的吸附操作，首先吸附的是混合气体中的苯(苯的沸点为80.2℃。液态空气的沸点为-194℃)。不同的吸附剂由于其结构、吸附机理的差异，对不同溶质的吸附选择性有显著的区别，例如10X分子筛吸附水和硫化氢的能力远远大于吸附乙烯、丙烯和丙烷的能力。因此，当裂解气与10X分子帅接触时，吸附的只是水和硫化氢，这样使裂解气得以脱水和脱硫。 (2)有巨大的内表面 吸附剂的吸附作用主要发生在与流体相通的固体空穴的内表面上，表面积越大，吸附量就越多，如硅胶的内大面积高达500 m2／g以上，活性炭则可达1000 m2／g，X型分子肺也有1030 m2／g的内表面积。 (3)有高的吸附活性 吸附活性即吸附容量。吸附活性以单位体积(或重量)吸附剂所能吸附的物质量来衡量。 (4)有一定的机械强度和物理特性(如颗粒的几何形状、大小、重量等) 颗粒大小应均一。如果颗粒太小，且不均一，则床层不易填充紧密，空隙率大，空隙分布不均，当流体流过时流速分布亦不均匀，容易造成短路、返混等现象，从而降低了吸附分离效果。反之，颗粒太小则床层填充紧密，流体流过床层阻力降相应增大，小颗粒且易被流体带出器外。吸附剂颗粒应有一定的机械强度，以免在装卸及使用过程中磨损与压碎。 (5)有良好为化学稳定性、热稳定性以及制备筒单、生产成本低、价体便宜、原料充足等。 4．1．4．2 吸附剂的种类 吸附剂的种类很多，常用的吸附剂有： (1)各种特性的话性炭 将煤、椰子壳、木材(或木屑)在低于600℃温度下进行炭化．所得的