尼龙的改性研究.docVIP

MC尼龙改性研究 摘 　 要 铸型MC）尼龙产品广泛地用于各种机械零件，改性后的铸型尼龙，可克服其自身的缺点满足工业应用的要求本文述了我国近年来在铸型尼龙改性研究方面的情况不同的改性方法做了详细的介绍。 关键词 MC尼龙己内酰胺 改性 铸型尼龙是尼龙材料中的一种，它是在常压下将熔融的原料己内酰胺单体用强碱性的物质作催化剂，与活化剂等助剂一起，直接注入预热到一定温度的模具中，物料在模具中进行快速聚合反应，凝固成固体坯料。铸型尼龙又称为单体浇注尼龙或MC尼龙。与普通尼龙相比，铸型尼龙具有独特的特点：首先是生产工艺简单、成本低不需要复杂的生产设备，工艺过程简短，模具制作容易。其次， 铸型尼龙的分子量在 左右， 结晶度可超过 ， 密度也较大。所以，无论在强度、刚度、耐磨损性能和耐化学性能方面，均优于普通尼龙 产品。再有，铸型尼龙成型制品的尺寸不受限制，从理论上讲，只要模具允许，制品的尺寸大小不受限制，而且无方向性。大型的制品可达几百公斤。因此 铸型在工业中大量地替代钢、铜、铝等金属材料制作轴瓦、轴套、齿轮、齿条、蜗轮、滑轮、织机梭子、螺旋桨、各种密封圈等机械零部件但未经改性的尼龙在实际应用中存在着耐磨性和自润滑性欠佳、尺寸稳定性和热稳定性不高强度和刚度与金属相比还有较大的差距等缺点 限制了尼龙制品的广泛应用。因此，要使铸型尼龙得到更广泛地应用，需要对其进行改性，以满足实际工业应用的需要。近年来，许多研究人员对铸型尼龙做了大量的改性研究， 通过改性做出了满足各种特殊需要的改性铸型尼龙。 1 MC尼龙的合成机理 MC尼龙合成过程是属于阴离子型的催化聚合反应 反应过程如下 内酰胺阴离子形成在金属钠、 氢氧化钠等碱性催化剂作用下己内酰胺单体生成己内酰胺钠盐在碱性的反应体系中离解出活性的内酰胺阴离子。 (2)链增长过程内酰胺阴离子进一步与单体发生亲核加成反应而开环 形成活性胺阴离子二聚体 活性二聚体迅速与单体发生质子交换 结果又生成酰化二聚体 同时内酰胺阴离子获得再生。 酰化二聚体带酰亚胺结构 有很强的亲电性质 成为链的引发中心。因此阴离子活性是链增长反应速率的决定因素。 平衡反应与结晶过程MC尼龙的聚合反应在聚合物熔点以下进行聚合后期的特征是分子量迅速增长的同时伴随聚合物结晶和凝固。人们通常在反应中 直接加入带酰亚胺结构的化合物作为活化剂 使整个聚合反应可以低温 (120～150℃)下快速完成。 同时可以通过改变聚合单体、 催化剂种类或添加不同结构的助催化剂、增强改性剂在聚合的过程中形成不同结晶形态 MC从而获得具有不同性能 MC尼龙产品。 2　MC尼龙的改性研究 高分子材料改性技术是提高材料性能赋予材料功能化开发新产品的一种有效的方法2. 1减少摩擦增加耐磨性和自润滑性 近年来在尼龙的减摩、耐磨和自润滑研究方面主要采用将各种润滑剂掺到己内酞胺单体中聚合成型的方法。此种改性方法既可达到减摩、耐磨和自润滑的效果同时也可降低成本。 所使用的润滑剂主要有两类类是固体润滑剂如二硫化、石墨、聚四氟乙烯粉末等。刘学禄等使用胶体石墨作减摩剂所制得的材料摩擦系数和磨损量明显下降另类是液体润滑剂主要是油类、油脂类、碳氢化合物如工业润滑油等。普通铸型尼龙的平均摩擦系数为 ，含油铸型尼龙的平均摩擦系数为 。。曲建俊等[] 研究了含油铸型尼龙的摩擦磨损特性发现矿物油以细小的油滴形式均匀地分布在 MC尼龙基体中在使用时逐渐渗出增强了尼龙自身的润滑性及耐磨性。含油铸型尼龙的润滑机理是： 油滴被均匀、稳定地封存于铸型尼龙体内，只有处于表层的油滴析出到表面起润滑作用。当表面材料磨损后， 其下层的材料重复这一过程。因此，增强了铸型尼龙的润滑性、耐磨性和润滑的持久性。含油铸型尼龙可以用来制作轴瓦、轴套、滑片等机械零件，提高了使用寿命。含油铸型尼龙对所添加的润滑油剂的基本要求是：（）润滑油剂不影响铸型尼龙的聚合过程；（）润滑油剂应具有一定的热稳定性和化学稳定性。 增加强度 改进尺寸稳定性和耐热性 采用纤维增强无机物填充是改性尼龙最为普遍的方法。为了使填料与尼龙有良好的结合力和相容性 一般要用硅烷或偶联剂对纤维 、无机物进行预处理 纤维增强尼龙是很有效的改性方法李国禄等[ ]发现用液相氧化法处理碳纤维可以增加纤维表面的凸凹度、 比表面积和表面含氧官能团的含量 从而提高纤维与基体之间的粘接强度提高复合材料的力学性能。。任紫菊[ ]也研究了碳纤维增强铸型尼龙的制备方法用这种方法制得的碳纤维增强铸型尼龙的力学性能较普通的铸型尼龙有较大幅度的提高纤维在基体中有良好的分散性同基体的粘结性也非常好。崔周平[ ]研究了玻璃纤维增强铸型尼龙中玻璃纤维的表面处理及加入量对力学性能的影响 发现使用 KH - 550作偶联剂对玻璃纤维增强铸型尼龙复合材料很有效;当加入 40%玻璃纤维时拉