水合物技术和其在煤层气工业中的应用前景.pdfVIP

1 水合物技术及其在煤层气工业中的应用前景 赵建忠，石定贤，郭相平 太原理工大学采矿工艺研究所 山西太原（030024） E-mail （zjz1976@21 ） 摘 要：扼要介绍了水合物的基本结构及其性质，综述了应用水合物技术对气体进 行分离、提纯和储运方面的研究进展，分析了利用这一技术研究煤层气的可行性， 最后讨论了利用这一技术在煤层气开发中的应用前景。 关键词：水合物，煤层气，分离，气体储存 0 引 言 某些低分子量的气体和挥发性液体，如 C1～C4 轻烃, N , O , CO , H S, 环氧乙烷、四氢 2 2 2 2 呋喃和卤代烷烃等在一定温度和压力的条件下可与水形成类笼形结构的冰状晶体，通常称之 为笼形水合物(Clathrate Hydrates) 。在自然界中，水合物大多存在于大陆永久冻土带和海底 沉积层中，其形成气的组成以甲烷为主，与天然气相似，故常称作天然气水合物[1] 。 人类对水合物的认识已有近 200 年，1810 年 Davy 首先发现氯气水合物及其后的 100 多 年间，人们对水合物的仅是出于兴趣限于学术性研究；1934 年，Hammer Schmidt 用实验方 法确认了堵塞天然气输送管线和加工设备的固体物质是水合物，人们开始关注水合物的工业 重要性。20 世纪 60 年代初，前苏联科学家推测地层中可能存在自然形态的天然气水合物， 并在西伯利亚永久冻土层中得到了证实。随后在全球的许多陆地永久冻土带和海底沉积层中 相继发现了天然气水合物藏。据估计，全球深度小于 2000m 的岩石圈浅部所含的天然气水 合物量大约为 2.1 ×1016～4.0 ×1016m3 的甲烷，至少相当于现已探明的常规矿物燃料(煤、石 油和天然气)总和的 2 倍，其巨大的储量和诱人的开发利用前景使之极可能在本世纪成为煤、 石油和天然气的替代能源[2] 。 我国拥有丰富的煤层气资源，据估算埋深在 2000m 以浅的煤层气资源量约 30 ×1012～ 12 3 35 ×10 m 。随着技术发展和开采成本的降低，煤层气开发正快速向规模化、产业化发展， 逐渐形成年产 200 ×108 8 3 [3] ～300 ×10 m 的生产能力 。随着煤层气开发规模的不断扩大，传统 工业技术直接影响着煤层气产业链的形成，已成为煤层气工业发展的瓶颈所在，应用新技术 如水合物技术等对采出煤层气进行处理与储运，无疑会为煤层气工业的发展注入新的生机。 1 水合物的结构 水合物是一种较为特殊的包络化合物。在水合物中，作为主体的水分子形成一种笼形点 阵结构，作为客体的水合物形成物分子则填充于点阵间的空腔。主、客体分子之间无化学计 量关系。形成点阵的水分子之间由较强的氢键结合，而主、客体分子之间的作用力为 vander 1本课题得到山西省自然科学基金）与校青年基金联合资助。 Waals 力。温度低于和高于水的正常冰点均可形成水合物。迄今为止，已发现的水合物晶体 结构有结构Ⅰ、结构Ⅱ和结构 H3 种。结构Ⅰ和结构Ⅱ水合物晶体都具有大小不同的两种笼 形空腔，结构 H 则有三种不同的笼形空腔。 结构Ⅰ水合物晶体的基本单位晶格是体心立 方结构，由 46 个水分子组成。结构Ⅱ水合物 晶体的基本单位晶格是金刚石型面心立方结 构，由 136 个水分子组成。结构 H 水合物晶 体的基本单位晶格是六面体结构，由 34 个水 分子组成。3 种结构的空腔结构详见图 1 所示。 由于客体分子在空腔中的分