加氢精制原理与催化剂性能简介.pptVIP

目录 1 加氢技术简介 2 加氢精制的反应原理 3 加氢精制生产装置简介 4 加氢精制催化剂在具体装置的应用 5 加氢催化剂的器内及器外再生技术 1 加氢技术简介 加氢技术起源于上世纪20、30年代，在德国开发并工业化。目前，在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用，技术开发商主要有UOP、雪佛龙等等。 加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。 加氢催化剂是加氢技术的核心，因此其开发与应用受到人们的广泛重视。 加氢技术是在适宜温度、压力、临氢与催化剂存在条件下进行催化加氢/脱氢等反应的石油加工过程。 其可以加工的原料范围很广，通常包括：液化气、石脑油、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压蒸馏装置(即原油一次加工装置)的直馏石油馏分以及来自催化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂解与溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。 不同加氢工艺，由于原料加工难度与目的产品质量要求不同，因此选择了不同的操作压力。 根据操作压力的差异，加氢技术通常可分为： 低压加氢技术：4.0MPa 中压加氢技术：4.0~10.0MPa 高压加氢技术：10.0MPa 根据加氢过程裂化转化率，可以粗略地将加氢技术分为加氢精制、加氢处理、缓与加氢裂化与加氢裂化等四大类。 典型工艺流程 加氢技术的发展，很大程度上取决于加氢催化剂的发展。催化剂在加氢工艺过程中居核心地位。 加氢催化剂一般由主金属、助剂、载体三部分组成。主金属、助催化剂组成加氢活性中心，酸性载体形成裂解与异构化活性中心。 一般来说，加氢催化剂应当在活性，选择性，稳定性方面满足要求，还需具有合适的形状与粒度，较高的强度，良好的再生性能等。 一般加氢反应难易程度如下： 烯炔烃饱与脱金属脱硫多环芳烃加氢脱氮单环芳烃加氢氢解反应 主金属 主金属作为整个催化剂的加氢活性中心，主要由元素周期表中的铬、钼、钨与铁、钴、镍的氧化物或硫化物构成。贵金属有Pt，Pd等。 助剂 助剂，为了改善活性、提高催化剂的活性表面积与热稳定性，大多数助催化剂是金属化合物。 载体 载体一般为活性氧化铝、活性炭、硅胶。酸性载体除具有普通催化剂载体的作用外，本身还具有较强的裂解与异构化活性，形成了整个催化剂的酸性中心。一般如无定型硅酸铝、分子筛等。 2 加氢精制催化剂上发生的反应 2.1 加氢精制过程中，主要反应： 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 加氢脱金属(包括Ni、V、Fe、Na、Ca、As、Pb、Hg、Cu等) 烃类加氢饱与 少量烃类分子异构化 少量开环、大分子裂化 2.2 主要反应 2.2.1 加氢脱硫反应 硫化物的存在使油品在燃烧过程中生成二氧化硫从而造成环境污染。 含硫化合物的加氢反应，在加氢精制条件下石油馏分中的含硫化合物进行氢解，转化成相应的烃与H2S，从而硫杂原子被脱掉。几种含硫化合物的加氢精制反应如下： 化合物首先发生C-S键、S-S键发生断裂，再与氢化合。 杂环硫化物是中沸点馏分中的主要硫化物。 噻吩与四氢噻吩的加氢反应首先是杂环加氢饱与，然后是C-S键断裂（开环）生成硫醇，（中间产物有丁二烯生成，并且很快加氢成丁烯）最后加氢成丁烷与硫化氢。 2.2.2加氢脱氮反应 氮化物的存在对油品的使用有很大的影响。含有机氮化物的燃料燃烧时会排放出NOx污染环境。 在加氢精制过程中，氮化物在氢作用下转化为NH3与烃，从而脱除石油馏分中的氮，达到精制的要求。 加氢脱氮反应基本上可分为不饱与系统的加氢与C-N键断裂两步。 几种含氮化合物的加氢精制反应如下： 六元杂环氮化物中的喹啉是吡啶的苯同系物，加氢脱氮反应如下： 2.2.3 脱氧 石油馏分中氧化物的含量很小，原油中含有环烷酸、脂肪酸、酯、醚与酚等。在蒸馏过程中这些化合物都发生部分分解转入各馏分中。石油馏分中经常遇到的含氧化合物是环烷酸，二次产品中也有酚类，这些氧化物加氢转化为水与烃。含氧化合物的氢解反应，能有效的脱除石油馏分中的氧，达到精制目的。 几种含氧化合物的氢解反应如下： 酸类化合物的加氢反应： 酮类化合物的加氢反应： 苯酚类加氢成芳烃： 呋喃类加氢开环饱与： 在几种杂环化合物中，含氮化合物的加氢反应最难进行，稳定性最高。当分子结构相似时，三种杂环化合物的加氢稳定性依次为： 含氮化合物＞含氧化合物＞含硫化合物。 2.2.4加氢脱金属反应 金属有机化合物大部分存在于重质石油馏分中，特别是渣油中。加氢精制过程中，所有金属有机物都发生氢解，生成的金属沉积在催化剂表面使催化剂活性降低，导致床层压降上升，沉积在催化剂表面上的金属随反应周期的延长而向床层深处移动。 2.2.5