晶体结构的X-射线衍射分析.ppt

第三章 晶体结构的X-射线衍射分析 需指出的是: ① 用于晶体结构分析的X-射线是具有一定频率的单色X光; ② 合适的X-射线的波长区间为0.05 ~ 0.25 nm. 原因是X-射线的波长过长, 晶体试样对其的非散射吸收过强, 则由此难以产生清晰的XRD谱图. 波长过短, 晶体试样的XRD谱图的系列谱峰过于集中于2? 角的小角度区间, 使XRD谱峰难以彼此分辨. ④ K? 射线 §3.2 Laue方程 Laue方程是关于衍射方向和晶胞常数关系的联立方程. Note: 需指出的是Laue方程只涉及晶胞中的一个原子或离子 (顶角位)的衍射问题; 就晶体而言, 即是由 Tm, n, p ? ma + nb + pc 联系起来的所有原子或离子的衍射问题. §3.3 Bragg方程 ( ) 2. 关于 (hkl) 级衍射的定理: Laue方程中的 (hkl) ? (nh*nk*nl*)级衍射线s和入射X射线so与平面点阵 (h*k*l*) 的夹角相等. 因此, 由 (h*k*l*) 所决定的平面点阵 [M: h*x + k*y + l*z ? N 称为等程面. 可以证明, 只有 s 与M的夹角等于 so与M的夹角, M才可为等程面, 其效果相当于入射X-射线在M上的反射. 证明: ∵ AB ? CD (等程面的?相同) BC为?ABC和 ?DBC的公用边 ∠BAC ? ∠BDC ? 90o ∴ ?ABC ? ?DBC ?1 ? ∠DCB ? ∠ABC ? ?2 证毕 3. Bragg方程的导出 M1 (h*x + k*y + l*z ? N) 和M2 (h*x + k*y + l*z ? N + 1) 是相邻的两个点阵面. ∵ ∴ M1和M2的光程差?为 联立 (2) 和 (3) 式, 得 4. 倒易点阵和X-射线衍射的倒易矢量表示 §3.4 结构因子和消光规律 1. 结构因子: ? fj 为晶胞中的第个j原子的散射因子. 原子或离子不同, fj 则为不同. 做为新X光源, 原子或离子的 fj 大小表明其产生次生X射线能力大小; ? (xj , yj , zj) 是第 j个原子或离子的分数坐标; ? 衍射光的光强度 I 为 ; 2. 关于Laue方程衍射的进一步阐述 ? 如前所述, Laue方程只涉及晶胞中一个原子或离子的衍射问题. 若晶体的正点阵单位为P格子, 且晶胞所含原子的数目为1, 则在满足Laue方程规定的所有衍射方向上均可产生X-射线衍射; ? 若晶体正当点阵单位为复格子, 或晶体的正当点阵单位虽为P格子, 但其结构基元含有两个或两个以上的原子或离子, 则还存在着同一晶胞中的原子与原子或离子与离子间的 (hkl) 级衍射X-射线进一步叠加与干涉的问题。 设晶胞中的两个原子或离子A和B的散射因子分别为f1和f2 ,分数坐标分别为A(x1, y1, z1) 和B(x2, y2, z2) . 在 (hkl) 衍射方向上, A和B与坐标原点O的光程差分别为 若用复指函数FA和FB表示A和B所产生的次生X光，则有 因此, 在t ? 0时, 复数F的实部Fx和虚部Fy分别为 若晶胞含有N个原子或离子, 则其结构因子Fhkl可表示为 3. 消光规律 ① 体心结构 (立方, 四方和正交晶系) 如金属钠所属晶系为立方晶系, 晶胞有2个钠原子, 分数坐标分别为 (0, 0, 0) 和 (1/2, 1/2, 1/2); 将2个原子的分数坐标代入结构因子 F2 的计算公式, 得: 两种情况: ① 若h + k + l ? 偶数, F2 ? f2 (1 + 1)2 ? 4 f 2, 衍射加强; ② 若h + k + l ? 奇数, F2 ? f2 (1 - 1)2 ? 0, 消光. 由此可见, ? 并非所有满足Laue方程的 (hkl) 级衍射都是实验上可观测到的衍射, 只有h + k + l ? 偶数如 (110), (200) 和 (220) 等级次的衍射才可以出现; ? 对于h + k + l ? 奇数如 (100), (111) 和 (120) 等级次的衍射, 由于晶胞中的顶角位原子和体心位原子的消光作用, 则不会出现.