气体在多孔气体中扩散.ppt

6.4.2　内扩散有效因子 6.4.2　内扩散有效因子 6.4.2　内扩散有效因子 气固相催化反应的7个步骤： 1、反应物由气流主体扩散到催化剂外表面； 2、反应物由催化剂外表面扩散到内表面； 3、反应物在催化剂表面活性中心上吸附； 4、吸附在活性中心的反应物进行化学反应； 5、产物在催化剂表面活性中心上脱附； 6、产物由催化剂内表面扩散到外表面； 7、产物由催化剂外表面扩散到气流主体。 6.3 气体在多孔气体中的扩散 1. 孔扩散（正常扩散） 2. 努森扩散 3.复合扩散 等摩尔二组分逆向扩散 有效扩散系数 扩散距离和扩散面积的校正 多孔介质中的扩散 6.3 气体在多孔气体中的扩散 薄片催化剂 dZ Z cA - dcA cA 2L A A 6.4.1　多孔催化剂内反应组分的浓度分布 基本假设： ? 催化剂颗粒等温； ? 孔隙结构均匀，各向同性； ? 厚度远比长度和宽度小，即反应物A从颗粒外表面向内表面的扩散可按一维扩散问题处理。 单位时间扩散进入A量 – 单位时间扩散出的A量 = 单位时间反应的A量 a：扩散面积 kp: 按催化剂体积计 6.4.1　多孔催化剂内反应组分的浓度分布 dZ Z cA - dcA cA 2L A A 梯尔模数 对一级不可可逆反应 薄片催化剂 6.4.2　内扩散有效因子 内扩散有效因子 球形催化剂 R dr r cAG cAG cAG cAG 球形催化剂 比较薄片催化剂 整理，并忽略dr2项，得， 圆柱催化剂 特别注意： 6.4.4　内外扩散都有影响时的有效因子 内外扩散都有影响的有效因子 h m G w AG AS a k k c c + = 1 传质的拜俄特数，表示外扩散与内扩散阻力的相对大小 6.4.4　内外扩散都有影响时的有效因子 对薄片催化剂 时，外扩散阻力可不计： 时，内扩散阻力可不计： 6.4.4　内外扩散都有影响时的有效因子 6.5 内扩散与复合反应选择性的影响 1、两个独立并行的反应 ( ) ( ) 2 1 B 2 B A 1 A W S B C P A 2 1 k k c k r c k r k k > = - = - + ? ? ? + ? ? ? 并且有 以一级反应为例： 副反应 主反应 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ，选择性下降了。 由于 ， 当内扩散影响严重时， 择性： 有扩散影响时，瞬时选 择性： 无扩散影响时，瞬时选 2 1 BS AS 2 1 B A P 2 S 2 1 S 1 BS 2 2 AS 1 1 B A P BS 2 AS 1 B A P 1 1 k k c c k k R R S c k c k R R S c k c k r r S > = - - = = = = - - = = - - = j h j h h h 6.5 内扩散与复合反应选择性的影响 2、平行反应 ( ) ( ) ( ) ( ) n m m n n m k n k c k k c k c k c k S′ c k r c k r - + = + = = - ? ? ? = - ? ? ? AS 1 2 AS 2 AS 1 AS 1 P B 2 2 A A 1 1 A 1 1 S A P A 2 1 ： 剂内浓度就是表面浓度 无内扩散影响时，催化 副反应 主反应 ﹙ ﹚ 下降 增加 不变 应级数： 于反 瞬时选择性的变化取决 但，此时 表示瞬时选择性， 仍由式 化剂内部任意点上， 有内扩散影响时，在催 P P P AS A A 1 2 A 2 A 1 A 1 P , 1 1 S n m S n m S n m c c c k k c k c k c k S n m m n n < > = < + = + = - 2、平行反应 ﹙ ﹚ ﹙ ﹚ ﹙ ﹚ ﹙ ﹚ 3、连串反应 ( ) 下降。 将上升，也就是选择性 但无论如何 反，也可能存在极值， 比较复杂，可能正好相 然下降，而 随着深入颗粒的进程必 由于扩散的影响， 在颗粒内各处不同。 决定了选择性。但 到任意正级数反应） 对于一级反应（可推广 ? ? ? ? è ? ? ? ? ? è ? ? ? ? ? è ? ? ? ? ? è ? ? ? ? è ? - = - = - = ? ? ? ? ? ? A P P A A P A P A P 2 1 A 1 P 2 A 1 A P P 1 D P A 2 1 c c c c c c c c c c k k c k c k c k r r S′ k k 也就是说，对连串反应，内扩散导致选择性下降。 对内扩散阻力大（η<0.2），且有效扩散系数相等 的情况下，可以推导得：