静水压下纳米陶瓷复合物性质的第一性原理研究.PDF

博士学位论文公示材料 学生姓名 高清河 学号 1110063 二级学科 材料物理与化学 导师姓名 杜安 论文题目 静水压下纳米陶瓷复合物性质的第一性原理研究 论文研究方向 纳米陶瓷复合物的理论计算 论文关键词 静水压；第一性原理；轴向压缩；态密度；能带 论文摘要(中文) 纳米陶瓷复合物由于具有金属和陶瓷的特点以及在力学和热力学上的诸多优点，受到了国内外广 大学者的研究和关注。本文基于密度泛函理论对静水压下纳米陶瓷复合物性质进行了理论计算和研究， 侧重计算了211相Mo GaC、221相Mo Ga C、312 相Mo TiAlC 、磁性312 相Cr TiAlC 和Ti-Al-C 体 2 2 2 2 2 2 2 系的结构演化、力学性质、电子结构以及热力学性质。 研究了非磁性低温超导材料Mo GaC 的结构演化。表明晶格参数c 随着静水压的增加出现了两次 2 反向膨胀，这是在此类结构化合物中首次发现。键压缩性发现最难压缩的是Mo-Mo键，该键随静水压 的变化曲线与c 轴方向的轴向压缩曲线相似，而且Mo-Mo键与水平方向的夹角随着静水压的增加在增 大，表明Mo-Mo 键在c 轴方向上的分量阻碍了c 轴的压缩。Mo GaC 中的两个Mo 原子随着静水压的 2 增加而相向移动，移动的速度与c 轴压缩性相一致，Mo 原子的快速移动对c 轴的不可压缩性有很大的 贡献。静水压下的弹性常数和声子色散谱线表明Mo GaC 晶体结构是稳定的，随静水压的增加并未出 2 现相变。电子结构研究发现Mo-Mo 键中点处的能量随着压力的增加出现先降低后增加的规律，其能量 起伏恰好解释了Mo-Mo 键的压致反向伸长现象。Mo-Mo 键、Ga-Mo 键和C-Mo 键的键布局随静水压 的变化关系与键的压缩性相一致，数值较大的Mo-Mo键布局随着静水压增加不断增大，代表了化合物 中最强键，而数值较小的Ga-Mo 键布局随着压强增加而减少，表明Ga 和Mo 之间非常容易压缩。 考虑了电子自旋极化效应，研究了铁磁性Mo Ga C的结构演化特征。表明c轴的轴向压缩性小于a 2 2 轴方向，与Mo GaC的轴向压缩性相一致。静水压在48GPa以后，c轴方向表现为难于压缩和a轴方向易 2 于压缩的特性。Mo-Mo键、C-Mo键以及Mo-Mo键与水平方向的夹角所表现出的特性主要是由于Mo原 子随静水压增加而快速移动导致的，而且Mo-Mo键的键长以及Mo-Mo键与水平方向的夹角都是随着静 水压的增加而增大，对c轴难于压缩的特性起到了主要作用。弹性模量和声子色散谱线表明Mo Ga C在 2 2 48GPa附近发生了结构相变，只有考虑电子自旋极化效应才能够获得与弹性模量软化所对应的虚频， 因此对于非磁性化合物的研究需要检验自旋极化效应的影响。C-Mo键，Ga-Ga键，Ga-Mo键的布局均 随着压力呈现下降减小的变化，而Mo-Mo键的布局则呈现上升增加的变化，在结构相变压强点附近 Mo-Mo键的键布局出现了相反的变化趋势，而不考虑电子自旋极化效应则未能给出以上能够反映键长 变化规律的布局分布特点。 Mo AlC 化合物不能稳定存在，但掺杂后的Mo TiAlC 化合物却能稳定存在，因此我们对 3 2 2 2 Mo TiAlC 进行了深入研究。静水压下Mo TiAlC 的弹性常数满足稳定性标准，与声子色散谱线未发现 2 2 2 2 虚频相一致。原子的分波态密度计算