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物理化学课件二组分体系相图
图上有4个相区: 1. AEH线之上,熔液(l)单相区, 2. ABE之内,Bi(s)+ l 两相区, 3. HEM之内,Cd(s)+ l 两相区, 4. BEM线以下,Bi(s)+Cd(s)两相区, Cd-Bi二元低共熔相图分析 有三条多相平衡曲线 1. ACE线,Bi(s)+ l 共存时,熔液组成线。 2. HFE线,Cd(s)+ l 共存时,熔液组成线。 3. BEM线,Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线,三个相的组成分别由B,E,M三个点表示。 Cd-Bi二元低共熔相图分析 有三个特殊点: A点,纯Bi(s)的熔点 H点,纯Cd(s)的熔点 E点,Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度,称为低共熔点(eutectic point)。在该点析出的混合物称为低共熔混合物(eutectic mixture)。它不是化合物,由两相组成,只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变,在这T-x图上,E点仅是某一压力下的一个截点。 Cd-Bi二元低共熔相图分析 (2) 溶解度法绘制水-盐相图 以 体系为例,在不同温度下测定盐的溶解度,根据大量实验数据,绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区: LAN以上,溶液单相区 LAB之内,冰+溶液两相区 NAC以上, 和溶液两相区 BAC线以下,冰与 两相区 图中有三条曲线: LA线 冰+溶液两相共存时,溶液的组成曲线,也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时,溶液的组成曲线,也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 (2) 溶解度法绘制水-盐相图 图中有两个特殊点: L点 冰的熔点。盐的熔点极高,受溶解度和水的沸点限制,在图上无法标出。 A点 冰+ +溶液三相共存点。溶液组成在A点以左者冷却,先析出冰;在A点以右者冷却,先析出 。 (2) 溶解度法绘制水-盐相图 水-盐冷冻液 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴,配制合适的水-盐体系,可以得到不同的低温冷冻液。例如: 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天,为防止路面结冰,撒上盐,实际用的就是冰点下降原理。 A和B两个物质可以形成两类化合物: (1)稳定化合物,包括稳定的水合物,它们有自己 的熔点,在熔点时液相和固相的组成相同。属于这类体系的有: 的4种水合物 酚-苯酚 的3种水合物 6.3.4 形成化合物的体系 (2)不稳定化合物,没有自己的熔点,在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有: 6.3.4 形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 与 可形成化合物C,H是C的熔点,在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。 这张相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成,所有的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。 形成稳定水合物的相图 与 能形成三种稳定的水合物,即 , , ,它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右,而与一水化合物的低共熔点在235 K,所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释,防止硫酸冻结。 这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物,溶液浓度必须控制在某一范围之内。 在 与 相图上,C是A和B生成的不稳定化合物。 因为C没有自己的熔点,将C加热,到O点温度时分解成 和组成为N的熔液,所以将O点的温度称为转熔温度(peritectic temperature)。 FON线也称为三相线,由A(s),C(s)和组成为N的熔液三相共存,与一般三相线不同的是:组成为N的熔液在端点,而不是在中间。 形成不稳定化合物的相图 相区分析与简单二元相图类似,在OIDN范围内是C(s)与熔液(L)两相共存。 分别从a,b,d三个物系点冷却熔液,与线相交就有相变,依次变化次序为: a线: b线: d线: 希望得到纯化合物C,要将熔液浓度调节在ND之间,温度在两条三相线之间。 形成不稳定化合物的相图 6.3.5 完全互溶固溶体的相图 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物,也没有低共熔点,称为完全互溶固溶体。Au-Ag,Cu-Ni,Co-Ni体系属于这种类型。 以Au-Ag相图为例,梭形区之上是熔液单相区,之下是固体溶液(简称固溶体)单相
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