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特殊精馏技术
普通精馏 共沸精馏 萃取精馏 膜蒸馏 分子蒸馏 连续精馏的必要条件 塔顶不断回流 塔底不断产生蒸汽 一、共沸剂的特性 共沸物的形成对于采用精馏方法分离混合物的条件有很大的影响 共沸物可以使二元的,也可以是多元的;可以是易挥发的塔顶产品,也可以是难挥发的塔底产品,最好是前者 多元系较二元系情况复杂的多 二、共沸剂的选择 二元非均相共沸物精馏 X1 四、共沸精馏举例 反应精馏的简介 化工生产中,反应和分离两种操作通常分别在两类单独的设备中进行。若能将两者结合起来,在一个设备中同时进行,将反应生成的产物或中间产物及时分离,则可以提高产品的收率,同时又可利用反应热供产品分离,达到节能的目的。 反应精馏的优点 [1]选择性高; [2]使可逆反应回收率提高; [3]温度易于控制,避免出现热点问题; [4]缩短反应时间,强化设备生产能力; [5]能耗低 [6]操作费用低;投资少。 反应精馏原理 反应精馏的基本要求 (1)化学反应必须在液相中进行 (2)在操作压力下,主反应的反应温度和目的产物的泡点温度接近,以使目的产物及时从反应体系中移出; (3)主反应不能是强吸热反应,否则精馏操作的传热和传质会受到严重影响,会使塔板分离效率减低,甚至使精馏操作无法顺利进行; (4)主反应时间和精馏时间相比较,主反应时间不能过长,否则精馏塔的分离能力不能得到充分利用; 反应精馏的分类 根据使用催化剂形态的不同,反应精馏可以分为均相反应精馏和催化精馏; 根据投料操作方式,反应精馏可以分为连续反应精馏和间歇反应精馏; 根据化学反应速度的快慢,反应精馏分为瞬时、快速和慢速反应精馏。 反应精馏举例 萃取剂的选择 ①选择性强、即能使被分离组分间的相对挥发度产生比较显著的变化。②溶解度大,能与任何浓度的原溶液完全互溶,以充分发挥各块塔板上萃取剂的作用。③本身的挥发性小,使产品中不致混有萃取剂,也易于和另一组分分离。④经济和安全要求。 萃取精馏举例 膜蒸馏过程的特征 1 所用的膜是疏水微孔膜。 2 膜不能被所处理的液体润湿。 3 在膜孔内没有毛细管冷凝现象发生。 4 只有蒸汽能通过膜孔传质。 5 所用的膜不能改变所处理液体中所有组份的气液平衡。 6 膜至少有一面与所处理的液体接触。 7 对于任何组份,该膜过程的推动力是该组份在气相中的分压差。 蒸馏对膜的要求 基本要求:疏水性 微孔性 孔径:P=2γcosθ/R 孔径0.1-0.5μm, 孔隙率60-80% 膜蒸馏的操作方式 直接接触式(DCMD) 气隙式(AGMD) 减压式(真空式)(VMD) 气流吹扫式(SGMD) 膜蒸馏的操作方式示意图 膜蒸馏的传质机理 J = Km×△P (Km值的预测) 气态分子通过多孔介质的三种机理: Knudsen扩散,分子扩散,Poiseuuille流动 机理的选择取决于分子运动自由程(λ)和膜孔径(dp)的对比: λ dp 时采用Poiseuuille流动描述 λ dp 时采用Knudsen扩散描述 由于存在孔径分布,需要不同机理的组合,其中Knudsen扩散起主要作用。 浓度极化和温度极化 膜蒸馏技术的应用 1、海水和苦咸水脱盐制饮用水 2、化学物质的浓缩与回收 3、水溶液中挥发性溶质的脱除和回收 4、果汁、食品的浓缩 5、废水处理 分子蒸馏(Molecular distillation)又称短程蒸馏( short path distillation) 蒸馏在高真空下进行,根据分子运动平均自由程的差别,使液体在远低于沸点的温度下蒸馏分离,受热时间短,特别适于处理高沸点及热敏性的物系。 基本原理 分子自由程的差异 不同的分子由于有着不同的分子有效直径,它们的平均自由程也不相同,即不同种类液体混合物的分子受热后从液面逸出,不与其它分子发生碰撞所运行的距离是不相同的。一般来讲, 轻分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小。从而利用这一原理进行分离提纯。 分子蒸馏的原理图及过程 蒸馏过程由五步组成: (1)蒸馏器加热面上形成厚度均匀的液膜; (2)液膜表面上的分子在高真空,远低于沸点的温度下自由蒸发; (3)蒸发分子向冷凝面的运动; (4)蒸发分子在冷凝面上的冷凝; (5)馏出物和没有蒸发的重组分的收集。 分子蒸馏装置流程分子蒸馏系统由加热系统、冷凝器及高真空系统组成。 技术特点 蒸馏压强低 常规真空蒸(精)馏装置;存在填料或塔板的阻力,系统很难获得较高的真空度,而分子蒸馏装置内部结构比较简单,压降极小,可以获得相对较高的真空度,分子蒸馏的操作压强一般为0.1~1Pa,有利于物料在更低的温度下分离。
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