第3章 流体的热力学性质.ppt

3.1 热力学性质之间的关系 3.1 热力学性质之间的关系 基于实验数据由HR、SR计算焓、熵 （a）理想气体部分的Hig、Sig： 理想气体的标准态T0、p0及其相应的焓、熵 To35 3.2 热力学性质的计算 （b）真实气体的H、S： （c）采用平均热容计算H、S： 其中： 3.2 热力学性质的计算 基准态的选择是任意的，常常出于方便，但通常多选物质的某些特征状态做基准态，例如： ①水（水蒸气）以三相点为基准态，即：令三相点（0.01℃）的饱和水H=0，S=0 ②对于气体，大多选取1atm（100kPa）25℃（298K）为基准态。 3.2 热力学性质的计算 （4） 图解积分法计算剩余焓、剩余熵 基于等温度条件下基本计算式的图解积分法 基于压缩因子表达式的图解积分法 基于剩余体积的图解积分法 3.2 热力学性质的计算 （等温） 计算示例 P.41 [例3-4] 根据压缩因子的实验值计算360.96K时饱和异丁烷的剩余焓与剩余熵。 3.2 热力学性质的计算 3.2 热力学性质的计算 3.2.3 状态方程法 基本要点： 将方程中有关的热力学性质转化成 等偏导数形式，然后对状态方程求导，再把上述偏微分代入求解。 等温过程中焓变的计算通式： 3.2 热力学性质的计算 R-K方程 基于R-K方程的焓计算式： 如果将状态1定为压力p→0的理想气体状态，则 3.2 热力学性质的计算 结合第二章的有关知识，进一步处理可得： （等温） 其中： 计算示例 P.45 [例3-5] Tc pc a b V h A/B Z H-Hig 3.2 热力学性质的计算 其他 P.44 [表3-1] 3.2.4 普遍化关系法 （1）剩余焓、剩余熵的普遍化表达式 对前面的(3-38)和(3-39)式[P.40]引入对比参数,可得: 由普遍化关压缩因子Z的数据可计算剩余焓和剩余熵. 3.2 热力学性质的计算 （2）由普遍化关压缩因子关系求焓和熵 3.2 热力学性质的计算 普遍化热力学性质图 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 3.2 热力学性质的计算 pr1 （3）由普遍化维里系数求焓和熵 经适当处理可得： 应用条件 为图2-8 3.2 热力学性质的计算 过程的焓变与熵变的计算 利用平均热容的方法，对于焓、熵的计算，有： 过程的焓变与熵变为： 在实际计算中，可采用设计中间步骤的方法，例如： 3.2 热力学性质的计算 1 T1, p1 (真实) 2 T1, p2 (真实) 1’ T1, p1 (理想) 2’ T2, p2 (理想) -H1R -S1R H2R S2R ΔHig , ΔSig 例题[例3-6, p.48) 3.2 热力学性质的计算 3.3 逸度与逸度系数 3.3.1 定义 根据热力学基本方程 dG=Vdp-SdT， 得： dGi=Vidp dGi=RTdp/p=RTdlnp (等温，纯理想气体) 对于真实气体, 引入函数fi代替压力并结合p→0时真实气体的行为, 给出逸度的定义: 进一步 给出逸度系数的定义: [讨论]: 逸度具有压力的量纲; 理想气体的等于压力; 逸度可看成为气体的校正压力. 3.3 逸度与逸度系数 3.3.2 气体的逸度的计算 (1) 由实验数据计算： 由p-V-T数据计算逸度系数 或根据剩余体积: (等温) 具体计算时采用数值积分或图解积分求公式中的积分值. 由焓、熵值计算逸度系数 由定义可知： 当基准态(*)压力取得足够低，使真实气体实际上可作为理想气体处理时，上式变为： [例3-7] 由焓、熵值计算逸度系数。 P.52 (2) 状态方程法计算逸度系数： 基本关系式(纯组分)： 可改写成： 其中： 基于RK方程的计算： 根据显压型R-K方程，有： 综合上述相关式子可得： 当p→0时，（RT-p0b）→RT，（V0+b）/V0→1.0 且因 pb/RT=Bp，b/V=B/pZ， a/（bRT 1.5）=A/B 故： 基于其它状态方程的逸度表示式(p.54 表3-2) [练习与思考] 1mol某气体的状态方程式为: pV=RT+bp 式中b为大于零的常数. 试求该气体在T和p时的逸度f的表达式. 三参数普遍化逸度系数图（Tr，pr ， ω ） （3）基于对应状